copper(I) thiocyanate | 1111-67-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫氰酸盐
• 英文名称: copper(I) thiocyanate
• 英文别名: cuprous thiocyanate；copper thiocyanate；thiocyanatocopper；Cu(SCN)；copper thiocyanide；copper(1+);thiocyanate
• CAS: 1111-67-7
• 化学式: CCuNS
• 分子量: 121.63
• InChiKey: PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  1084°C
• 密度：
  2.84
• 溶解度：
  不溶于水、稀酸溶液、乙醇、丙酮；溶于乙醚
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 100 mg/m3; TWA 1 mg/m3
• 物理描述：
  Liquid
• 稳定性/保质期：

  1. 在常温常压下稳定，避免与强氧化性酸接触。几乎不溶于水，难溶于稀盐酸、乙醇和丙酮，能溶于氨水及乙醚，并且易溶于浓的碱金属硫氰酸盐溶液中，形成络合物。溶于浓硫酸会分解。在空气中加热至140℃以上时可引发燃烧。干燥的硫氰酸亚铜在冷却时能吸收氨，生成含氨硫氰酸亚铜（2CuSCN·5NH3）的加成物；加热后则释放出氨。

  2. 不溶于水、稀酸和醇、酮，但可以溶解于氨水及醚。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.01
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素 职业性肝毒素 - 继发性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 高铁血红蛋白血症 - 血液中高铁血红蛋白含量增加；该化合物被归类为继发性毒性效应。

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) > 5,860 毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) > 5,860 mg/m3/4hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素 职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 高铁血红蛋白血症 - 血液中高铁血红蛋白含量增加；该化合物被归类为次要毒性效应。

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) > 5,860 毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) > 5,860 mg/m3/4hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S13,S60,S61
• 危险类别码：
  R20/21/22,R32,R50/53
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• 海关编码：
  2930909090
• RTECS号：
  GL8955000
• 危险类别：
  9
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P362+P364,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H318,H335,H410
• 储存条件：
  1. 请确保容器密封，并将其存放在阴凉、干燥处。 2. 不要将该物品与酸类或食品一起储存和运输。

SDS

1.1 产品标识符
: 硫氰酸铜(I)
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Cuprous thiocyanate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 吸入 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别4)
急性水生毒性 (类别1)
慢性水生毒性 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H312 皮肤接触有害。
H332 吸入有害。
H410 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 穿戴防护手套/ 防护服。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P391 收集溢出物。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
接触酸后即释放出剧毒气体。

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Cuprous thiocyanate
别名
: CHCuNS
分子式
: 121.63 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Copper thiocyanate
-
CAS 号 1111-67-7
EC-编号 214-183-1
索引编号 615-032-00-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
系统性铜中毒症状包括：毛细血管损伤、头痛、冷汗、脉搏微弱、肝肾损伤、中枢神经系统兴奋继而抑制、黄
疸、抽搐、麻痹和昏迷。休克和肾衰会导致死亡。慢性铜中毒包括肝硬化、脑损伤和脱髓鞘、肾损害；铜沉积
在角膜引起人威尔逊病。还有报道铜毒性导致血红蛋白贫血和加剧动脉硬化。,
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
氮氧化物, 硫氧化物, 铜的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
戴呼吸罩。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 不要用水冲洗。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
贮存期间严禁与水接触。 不要存放在靠近酸的地方。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强酸, 强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤被吸收是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
系统性铜中毒症状包括：毛细血管损伤、头痛、冷汗、脉搏微弱、肝肾损伤、中枢神经系统兴奋继而抑制、黄
疸、抽搐、麻痹和昏迷。休克和肾衰会导致死亡。慢性铜中毒包括肝硬化、脑损伤和脱髓鞘、肾损害；铜沉积
在角膜引起人威尔逊病。还有报道铜毒性导致血红蛋白贫血和加剧动脉硬化。,
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: GL8955000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - Oncorhynchus mykiss (红鳟) - 0.031 mg/l - 96 h
对水蚤和其他水生无脊 半致死有效浓度（EC50） - Daphnia magna (大型蚤) - 0.02 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (Copper thiocyanate)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (Copper thiocyanate)
国际空运危规: EnvironmeNTAlly hazardous subSTance, solid, n.o.s. (Copper thiocyanate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 海运污染物: 是 国际空运危规: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

理化性质

硫氰酸亚铜，化学式为 CuSCN，分子量121.62。它是一种白色粉末，熔点达到1084℃，相对密度2.843。该物质微溶于水和乙酸，不溶于乙醇，可以溶解在氨水、稀盐酸或硫酸中，在浓无机酸中有一定的溶解度。制备方法通常包括由硫氰酸钾与过量二氧化硫的硫酸铜溶液反应生成，或者向含有过量亚硫酸的硫酸铜溶液中加入硫氰酸铵，使其充分反应后析出白色沉淀。

应用

硫氰酸亚铜是一种高效的防污剂，主要用于船底防污涂料。它能与吡啶硫酮钠、吡啶硫酮铜等混合使用以增强效果，具备杀菌和防藻防海生物活性。

制备

硫氰酸亚铜通常由干燥的黑色硫氰酸铜在自发分解生成时获得，该过程也会产生硫氰。加热有助于这一反应。在水中，硫氰酸铜也可分解成硫氰酸亚铜，并同时生成硫氰酸和剧毒的氰化氢等物质。通常采用将Cu2+（如硫酸铜）与亚硫酸共存并搅拌后缓慢滴加可溶性硫氰酸盐的方法生成沉淀白色固体；还原剂也可以替换为硫代硫酸盐。

化学反应

在热态下，硫氰酸亚铜与强碱作用会生成氢氧化亚铜和相应的碱金属硫氰酸盐：

1. CuSCN + NaOH（加热） = Cu(OH)₂ + NaSCN
2. 2CuSCN + 2K₂O = 煮沸 = Cu₂O·H₂O + 2KSCN

在酸性溶液中，强氧化剂如高锰酸钾与其作用会生成二价铜盐等多种产物：

3. 10CuSCN + 14KMnO₄ + 21H₂SO₄ = 10CuSO₄ + 7K₂SO₄ + 10HCN + 14MnSO₄ + 16H₂O

水中溶解度(g/100ml)

在20℃时，每100毫升水中的溶解克数为8.427×10⁻⁷。

性毒性和化学性质

硫氰酸亚铜为白色或灰白色粉末，几乎不溶于水，难溶于稀盐酸、乙醇和丙酮，可溶于氨水及乙醚。它易溶于浓的碱金属硫氰酸盐溶液中。

该物质用作聚氯乙烯塑料的阻燃与消烟剂，润滑油及脂的添加剂，非银盐系感光材料，镀铜药剂，聚硫橡胶的稳定剂等。此外，它是一种优良的无机颜料，用于船底防污涂料时比氧化亚铜更稳定；与有机锡化合物混合使用能有效防止污垢；具有杀菌和杀虫活性，适用于果树防护。

用途

Cu对空气和光是最稳定的形态之一。制备方法采用亚硫酸盐还原法，将硫酸铜用亚硫酸钠在碱性条件下还原后，再与硫氰酸钠反应生成白色沉淀物，并经过滤、水洗及干燥即可得到硫氰酸亚铜：

2CuSO₄ + Na₂SO₃ + 2NaOH + 2NaSCN → 2CuSCN + 3Na₃SO₄ + H₂O

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(I) thiocyanate 在 Zn amalgam 作用下， 以 硫酸 为溶剂， 生成 铜
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Hg: MVol.A2, 216, page 1098 - 1100

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  potassium thioacyanate 在 copper(I) sulfate 、 copper(II) sulfate 、 iron(II) sulfate 作用下， 生成 copper(I) thiocyanate
  参考文献：
  名称：

  Liebig, Justus Liebigs Annalen der Chemie, vol. 50, p. 347

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 O,O-diethyl S-(4-methyl-1-phenylpent-1-yn-3-yl) phosphorothioate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 copper(I) thiocyanate 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以54 %的产率得到3-isopropyl-4-methyl-1-phenylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  丙炔衍生物的光氧化还原/铜双催化硫代磷酸化用于可切换合成 S-烷基、S-乙烯基和 S-丙二烯基硫代磷酸酯

  摘要：

  在此，我们报道了一种光氧化还原/铜双催化选择性硫代磷酸酯化反应，其中炔丙基衍生物来自容易获得的[P(O)SH]化合物。该反应提供了一种通用、温和且通用的方法，可以从同一组简单的起始原料中选择性地合成各种合成上有用的S-烷基、 S-乙烯基和S-丙二烯基硫代磷酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02636

文献信息

• [EN] THERAPEUTIC COMPOUNDS AND COMPOSITIONS<br/>[FR] COMPOSÉS ET COMPOSITIONS THÉRAPEUTIQUES
  申请人：AGIOS PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2014139325A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  Compounds of general formula (I) and compositions comprising compounds of general formula (I) that modulate pyruvate kinase are described herein. Also described herein are methods of using the compounds that modulate pyruvate kinase in the treatment of diseases.

  本文描述了一般式（I）化合物和包含调节丙酮酸激酶的一般式（I）化合物的组合物。本文还描述了利用调节丙酮酸激酶的这些化合物治疗疾病的方法。
• Heteroleptic Cu(I) complexes with aromatic diimines and phosphines: Synthesis, structure, photophysical properties and THz time domain spectroscopy
  作者：Xiao-Nan Kuang、Sen Lin、Jian-Ming Liu、Hong-Liang Han、Min Liu、Xiu-Lan Xin、Yu-Ping Yang、Zhong-Feng Li、Qiong-Hua Jin、Si-Fan Li、Yue-Xue Li、Yue-Bing Feng

  DOI：10.1016/j.poly.2019.03.003

  日期：2019.6

  Abstract Nine novel copper(I) complexes with diphosphine and diimine ligands, namely [Cu(dpq)(xantphos)]BF4 (1), [Cu(dpq)(xantphos)]I (2), [Cu(dpq)(dppp)]BF4 (3), [Cu(dppz)(dppp)]BF4 (4), [Cu(dppz)(dppp)]I (5), [Cu(dppz)(pop)]I (6), [Cu(dpq)(pop)]I (7), [Cu(dpq)(pop)]Br (8), [Cu(dpq)(pop)]SCN (9) (dpq = pyrazino[2,3-f][1,10]phenanthroline, dppz = dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine, xantphos = 9,9-dimethyl-4

  摘要九种具有二膦和二亚胺配体的新型铜（I）配合物，即[Cu（dpq）（xantphos）] BF4（1），[Cu（dpq）（xantphos）] I（2），[Cu（dpq）（dppp） ）] （3），[Cu（dppz）（dppp）] （4），[Cu（dppz）（dppp）] I（5），[Cu（dppz）（pop）] I（6），[ Cu（dpq）（pop）] I（7），[Cu（dpq）（pop）] Br（8），[Cu（dpq）（pop）] SCN（9）（dpq =吡嗪并[2,3-f ] [1,10]菲咯啉，dppz =双吡啶[3,2-a：2'，3'-c]吩嗪，黄嘌呤= 9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）氧杂蒽，dppp = 1，通过单晶X射线衍射，红外光谱，元素分析对3-双（二苯基膦基）丙烷（pop = 1,1'-[（Oxydi-2,1-亚苯基）]双[1,1-二苯基膦]）进行表征，1H
• Synthesis of (benzenesulfonyl)difluoromethyl thioethers from ((difluoromethyl)sulfonyl)benzene and organothiocyanates generated <i>in situ</i>
  作者：Cheng Wu、Xiao Shen、Jianjun Dai、Jun Xu、Huajian Xu

  DOI：10.1039/d1ob01215k

  日期：——

  available aryl and alkyl thiocyanates were converted into the corresponding (benzenesulfonyl)difluoromethyl thioethers via the direct nucleophilic substitution of ((difluoromethyl)-sulfonyl)benzene under transition metal free conditions. Combined with various thiocyanation methods, this reaction can allow late-stage (benzenesulfonyl)difluoromethylthiolation of alkyl halides and aryl diazonium salts.

  在无过渡金属条件下，通过((二氟甲基)-磺酰基) 苯的直接亲核取代将容易获得的芳基和烷基硫氰酸酯转化为相应的 (苯磺酰基) 二氟甲基硫醚。结合各种硫氰化方法，该反应可以实现烷基卤化物和芳基重氮盐的后期（苯磺酰基）二氟甲基硫醇化。
• Extending motifs in lithiocuprate chemistry: unexpected structural diversity in thiocyanate complexes
  作者：Andrew J. Peel、Madani Hedidi、Ghenia Bentabed-Ababsa、Thierry Roisnel、Florence Mongin、Andrew E. H. Wheatley

  DOI：10.1039/c5dt03882k

  日期：——

  means of improving the safety of lithium cuprates. The synthesis and solid state structural characterization of reference cuprate (TMP)2Cu(CN)Li2(THP) 8 (THP = tetrahydropyran) precedes that of the thiocyanate series (TMP)2Cu(SCN)Li2(L) (L = OEt29, THF 10, THP 11). For each of 9–11, preformed TMPLi was combined with CuSCN (2 : 1) in the presence of sub-stoichiometric Lewis base (0.5 eq. wrt Li). The avoidance

  已开发出新的硫代（硫氰酸根）铜盐领域。使用廉价，稳定和安全的CuSCN进行制备，这些复合物显示出Lipshutz型二聚体基序，其具有溶剂依赖性的点基身份。在固态状态下可以看到平面，船形和椅子形的整合器。在解决方案中，可以清楚地看到Lipshutz型结构和Gilman结构。自从2007年定向正交杯化技术问世以来，人们已经开始努力研究酰胺配体的结构反应活性和从Lipshutz型铜酸盐（如（TMP）2 Cu（CN）Li 2（THF））提取碱金属盐的方法。1（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）。更换CN的-与SCN -目前正在研究作为改善铜酸锂安全性的一种方法。参考铜酸盐（TMP）2 Cu（CN）Li 2（THP）8（THP =四氢吡喃）的合成和固态结构表征先于硫氰酸盐系列（TMP）2 Cu（SCN）Li 2（L）（L ＝ OEt 2 9，THF 10，THP 11）。对于9-11中的每一个，在亚化学计量的Lewis碱（0
• Metal exchange in lithiocuprates: implications for our understanding of structure and reactivity
  作者：Andrew J. Peel、Ryan Ackroyd、Andrew E. H. Wheatley

  DOI：10.1039/c7sc01423f

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  crystalline 8, amide-bridging Cu and Li demonstrate clear preferences for di- and tricoordination, respectively. A large excess of Lewis base gives an 8-membered metallacycle that retains metal disorder and analyses as (TMP)2Cu1.35Li0.65 9 in the solid state. NMR spectroscopy identifies 9 as a mixture of (TMP)2CuLi 9a and other copper-rich species. Crystals from which the structure of 8 was obtained

  新试剂已经寻求针对邻cupration中使用氰化物的试剂被消除。CuOCN在有限的供体溶剂存在下与过量的TMPLi（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）反应生成最能代表（TMP）2 Cu 0.1 Li 0.9（OCN）Li 2（THF）8的晶体，从而表示Lipshutz型Lithiocuprate（TMP）2 Cu（OCN）Li 2（THF）8a和三核（TMP）2（OCN）Li 3（THF）8b。处理TMP 2 CuLi 9a的碳氢化合物溶液用LiOCN和THF纯化得8a。同时，通过使（TMPH 2）OCN 10与TMPH和n BuLi反应，系统化8b，得到（TMP）2（OCN）Li 3（THF）2 11。观察到在硫代铜酸盐化学中低级/高级键的重要作用是观察到在结晶8中，酰胺桥连的Cu和Li分别显示出明显的偏二和三配位偏爱。大量过量的路易斯碱会形成8元金属环，保留金属无序并分析为（TMP）2