硫氰酸甲酯 | 556-64-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 氰酸酯/异氰酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫氰酸盐
• 中文名称: 硫氰酸甲酯
• 中文别名: 硫氰酸甲基酯
• 英文名称: methyl thiocyanate
• CAS: 556-64-9
• 化学式: C₂H₃NS
• 分子量: 73.1185
• InChiKey: VYHVQEYOFIYNJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -5 °C
• 沸点：
  131 °C
• 密度：
  1.08
• 闪点：
  38 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（微量）
• 介电常数：
  4.3（19℃）
• LogP：
  0.502 (est)
• 物理描述：
  Methyl thiocyanate is a colorless liquid and an odor of onions. Used as an agricultural insecticide, a fumigant and as a research chemical. No evidence of commercial production in the U.S. (EPA, 1998)
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  ONION ODOR
• 蒸汽压力：
  12.1 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：醇类、强碱、胺类、酸类、强氧化剂。 3. **避免接触的条件**：受热。 4. **聚合危害**：不聚合。 5. **分解产物**：硫化物、氰化氢。
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of NOx and SOx.
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4669 @ 25 °C/D
• 保留指数：
  665;665

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

肝脏中的酶，或许还有其他器官的酶，能够从甲基...硫氰酸盐...中释放氰离子。谷胱甘肽S-转移酶催化还原型谷胱甘肽攻击硫氰酸盐的硫原子，导致释放出氢氰酸、氧化型谷胱甘肽和有机硫氰酸盐的巯基部分。

ENZYMES IN THE LIVER AND PERHAPS OTHER ORGANS ARE KNOWN TO LIBERATE CYANIDE ION FROM METHYL...THIOCYANATE... GLUTATHIONE S-TRANSFERASE CATALYZES THE ATTACK OF REDUCED GLUTATHIONE @ THIOCYANATE SULFUR, RESULTING IN LIBERATION OF HYDROGEN CYANIDE, OXIDIZED GLUTATHIONE & THE MERCAPTAN MOIETY OF THE ORGANOTHIOCYANATE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

甲基硫氰酸盐在5毫摩尔浓度下减少了牛蛙，RANA CATESBEIANA，胃粘膜的氢离子分泌，而没有对微粒体ATP酶活性产生明显的抑制作用。在胃粘膜中没有显示甲基硫氰酸盐转化为硫氰酸根离子，后者是一种强大的胃酸分泌抑制剂。

METHYL THIOCYANATE UP TO 5 MMOL REDUCED THE HYDROGEN ION SECRETION OF BULLFROG, RANA CATESBEIANA, GASTRIC MUCOSA WITHOUT EXHIBITING ANY APPRECIABLE INHIBITORY EFFECT ON MICROSOMAL ATPASE ACTIVITY. NO CONVERSION OF METHYL THIOCYANATE TO THIOCYANATE ION, A POTENT INHIBITOR OF GASTRIC ACID SECRETION, WAS DEMONSTRATED IN THE GASTRIC MUCOSA.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

有机腈类通过肝脏中的细胞色素P450酶的作用转化为氰化物离子。氰化物迅速被吸收并在全身分布。氰化物主要通过罗丹酶或3-巯基丙酸硫转移酶代谢成硫氰酸盐。氰化物的代谢物通过尿液排出。

Organic nitriles are converted into cyanide ions through the action of cytochrome P450 enzymes in the liver. Cyanide is rapidly absorbed and distributed throughout the body. Cyanide is mainly metabolized into thiocyanate by either rhodanese or 3-mercaptopyruvate sulfur transferase. Cyanide metabolites are excreted in the urine. (L96)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

有机腈在体内和体外都会分解成氰化物离子。因此，有机腈的主要毒性机制是它们产生有毒的氰化物离子或氢氰酸。氰化物是电子传递链第四复合体（存在于真核细胞线粒体膜中）中的细胞色素c氧化酶的抑制剂。它与这种酶中的三价铁原子形成配合物。氰化物与这种细胞色素的结合阻止了电子从细胞色素c氧化酶传递到氧气。结果，电子传递链被中断，细胞无法再通过有氧呼吸产生ATP能量。主要依赖有氧呼吸的组织，如中枢神经系统和心脏，受到特别影响。氰化物也通过与过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶、变性血红蛋白、羟钴胺素、磷酸酶、酪氨酸酶、抗坏血酸氧化酶、黄嘌呤氧化酶、琥珀酸脱氢酶以及Cu/Zn超氧化物歧化酶结合，产生一些毒性效应。氰化物与变性血红蛋白中的三价铁离子结合，形成无活性的氰化变性血红蛋白。

Organic nitriles decompose into cyanide ions both in vivo and in vitro. Consequently the primary mechanism of toxicity for organic nitriles is their production of toxic cyanide ions or hydrogen cyanide. Cyanide is an inhibitor of cytochrome c oxidase in the fourth complex of the electron transport chain (found in the membrane of the mitochondria of eukaryotic cells). It complexes with the ferric iron atom in this enzyme. The binding of cyanide to this cytochrome prevents transport of electrons from cytochrome c oxidase to oxygen. As a result, the electron transport chain is disrupted and the cell can no longer aerobically produce ATP for energy. Tissues that mainly depend on aerobic respiration, such as the central nervous system and the heart, are particularly affected. Cyanide is also known produce some of its toxic effects by binding to catalase, glutathione peroxidase, methemoglobin, hydroxocobalamin, phosphatase, tyrosinase, ascorbic acid oxidase, xanthine oxidase, succinic dehydrogenase, and Cu/Zn superoxide dismutase. Cyanide binds to the ferric ion of methemoglobin to form inactive cyanmethemoglobin. (L97)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

短时间内接触高浓度的氰化物会对大脑和心脏造成伤害，甚至可能导致昏迷、癫痫、呼吸暂停、心脏骤停和死亡。长期吸入氰化物会引起呼吸困难、胸痛、呕吐、血象改变、头痛和甲状腺肿大。皮肤接触氰化物盐可能会引起刺激并产生溃疡。

Exposure to high levels of cyanide for a short time harms the brain and heart and can even cause coma, seizures, apnea, cardiac arrest and death. Chronic inhalation of cyanide causes breathing difficulties, chest pain, vomiting, blood changes, headaches, and enlargement of the thyroid gland. Skin contact with cyanide salts can irritate and produce sores. (L96, L97)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L96）；吸入（L96）；皮肤给药（L96）

Oral (L96) ; inhalation (L96) ; dermal (L96)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

氰化物中毒表现为呼吸急促、气短、全身无力、眩晕、头痛、天旋地转、混乱、抽搐/癫痫发作，最终导致失去意识。

Cyanide poisoning is identified by rapid, deep breathing and shortness of breath, general weakness, giddiness, headaches, vertigo, confusion, convulsions/seizures and eventually loss of consciousness. (L96, L97)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S28A,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R23/24/25,R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309099
• 危险品运输编号：
  UN1992
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  XL1575000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源，库温不超过32℃，相对湿度不超过80%。 - 保持容器密封。 - 应与氧化剂、酸类、碱类、醇类及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61108
ＣＡＳ:	556-64-9
中文名称:	硫氰酸甲酯
英文名称:	methyl thiocyanate
别 名:
分子式:	C 2 H 3 NS；CH 3 SCN
分子量:	73.12
熔 点:	-51℃ 沸点：133℃
密 度:	相对密度(水=1)1.07
蒸汽压:	38℃
溶解性:	不溶于水，可混溶于醇、醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有蒜的气味
危险标记:	14(有毒品)
用 途:	用于有机合成

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品毒作用与氰化物类似。动物吸入气溶胶(雾)时，在相当短暂的兴奋后发生抑制状态，呼吸抑制，常发生窒息、痉挛和死亡。本品对皮肤本身无明显的作用，但大鼠涂皮后可出现抑制和呼吸障碍，有时发生痉挛、死亡。

二、毒理学资料

毒性：属中等毒类。
急性毒性 ：LD5060mg/kg(大鼠经口)；大鼠经皮0.5ml/只，10～150分钟死亡。
亚急性和慢性毒性：大鼠经口0.007ml/kg×1次/日×3～4日，致死剂量。

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氧化硫气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氧化硫。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
气相色谱法

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5.环境标准:

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿聚乙烯防毒服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，用1：5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法：灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。禁止使用酸碱灭火剂。用水灭火无效，但可用水保持火场中容器冷却。

制备方法与用途

化学性质
无色液体，熔点为-51℃，沸点为132.9℃，相对密度为1.0678（25/4℃），折光率为1.4669（25℃）。它可溶于醇和醚，极微溶于水，并带有洋葱样的气味。

用途
主要用于合成农药、医药及其他精细化学品。

生产方法
由硫酸二甲酯与硫氰化钾反应制得。具体步骤为：将硫氰化钾溶解在水中，滴加硫酸二甲酯，控制温度不超过60℃，约3小时完成滴加后继续搅拌2小时，放置过夜。之后取油层用水洗涤即得到成品。

类别
有毒物品

毒性分级
高毒

急性毒性
口服-大鼠 LD50: 60 毫克/公斤；腹注- 小鼠 LD50: 23 毫克/公斤

可燃性危险特性
明火下可燃，高温时会释放有毒的氮氧化物和硫氧化物气体。

储运特性
应存放在通风、低温干燥的库房中，并与氧化剂、酸类及食品添加剂分开存放。

灭火剂
宜采用泡沫、雾状水或干粉进行灭火。禁用酸碱类灭火剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫氰酸甲酯 在 水 、 氯 作用下， 生成 甲基磺酰氯
  参考文献：
  名称：

  The Action of Chlorine on Thiocyanates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01878a085
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 硫氰酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Arndt, Chemische Berichte, 1921, vol. 54, p. 2242

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 在 硫氰酸甲酯 、 三丁基膦 、 sodium hydride 作用下， 生成 二苯基乙酮 、 b-氧代-a-苯基苯丙腈
  参考文献：
  名称：

  Yokoyama, Masataka; Ohteki, Hiroko; Kurauchi, Masahiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 11, p. 2635 - 2640

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Parallel Synthesis of 1<i>H-</i>Pyrazolo[3,4-<i>d</i>]pyrimidines via Condensation of <i>N</i>-Pyrazolylamides and Nitriles
  作者：Akshay A. Shah、Lois K. Chenard、Joseph W. Tucker、Christopher J. Helal

  DOI：10.1021/acscombsci.7b00116

  日期：2017.11.13

  A novel parallel medicinal chemistry (PMC)-enabled synthesis of 1H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidines employing condensation of easily accessible N-pyrazolylamides and nitriles has been developed. The presented studies describe singleton and library enablements that allowed rapid generation of molecular diversity to examine C4 and C6 vectors. This chemistry enabled access to challenging alkyl substituents

  已开发出一种新颖的平行药物化学（PMC）合成1 H-吡唑并[3,4- d ]嘧啶的方法，该方法采用易于获得的N-吡唑烷基酰胺和腈的缩合反应。提出的研究描述了单例和库使能，其允许快速产生分子多样性来检查C4和C6载体。这种化学性质使人们能够使用具有挑战性的烷基取代基，从而扩大了整个化学空间，使其超过了典型的C（sp 2）–C（sp 2）偶联和S N Ar转化所能提供的空间。此外，讨论了允许使用更大和更多样化的酰胺和羧酸作为腈前体的单体基团互变。
• The Acid-catalyzed Decomposition of Diazo Carbonyl Compounds. II. Synthesis of 2- or 5-Heteroatom-substituted Oxazoles
  作者：Toshikazu Ibata、Tsuyoshi Yamashita、Makoto Kashiuchi、Shyuji Nakano、Hiroyuki Nakawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.2450

  日期：1984.9

  The BF3-catalyzed decomposition of m- and p-substituted α-diazoacetophenones in excess of methyl thiocyanate and ethyl thiocyanate gave the corresponding 2-methylthio-, and 2-ethylthio-5-aryloxazoles, respectively in good yields along with s-alkyl-n-aroylmethylthiocarbamates and α-ethoxyacetophenones. However, yields of 2-dimethylamino-5-aryloxazoles by the reaction of dimethylcyanamide with α-diazoacetophenones

  BF3 催化的 m-和 p-取代的 α-重氮苯乙酮在硫氰酸甲酯和硫氰酸乙酯过量时分解，分别得到相应的 2-甲硫基-和 2-乙硫基-5-芳基恶唑以及 s-烷基- n-芳酰基甲基硫代氨基甲酸酯和α-乙氧基苯乙酮。然而，通过二甲基氰胺与α-重氮苯乙酮反应产生的2-二甲氨基-5-芳基恶唑的产率很低。5-二甲氨基-或5-烷氧基-4-芳基-2-甲基恶唑是通过N,N-二甲基-α-(对硝基苯基)重氮乙酰胺或重氮乙酸烷基芳基酯与腈反应制备的。当使用苯基重氮乙酸乙酯或对氯苯基重氮乙酸甲酯时，烷基芳基乙醛酸的酮嗪与恶唑一起获得。
• Heteroaryl hydroxamic acid derivatives and their use in the treatment, amelioration or prevention of a viral disease
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE LTD

  公开号：US20130102600A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention relates to a compound having the general formula I, optionally in the form of a pharmaceutically acceptable salt, solvate, polymorph, prodrug, tautomer, racemate, enantiomer, or diastereomer or mixture thereof, which is useful in treating, ameliorating or preventing a viral disease. Furthermore, specific combination therapies are disclosed.

  本发明涉及一种具有通式I的化合物，可选地以药物可接受的盐、溶剂化物、多晶型、前药、互变异构体、外消旋体、对映体、非对映体或其混合物的形式，该化合物在治疗、改善或预防病毒性疾病方面有用。此外，还公开了特定的组合疗法。
• Process for ortho-cyanation of phenols or phenylamines
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US04774331A1

  公开（公告）日：1988-09-27

  A process for ortho-cyanation of phenols or phenylamines which comprises reacting a phenyl compound having hydroxy or optionally substituted amino or cyclic amino, of which ortho position is vacant, with trichloroacetonitrile, C.sub.1 -C.sub.5 alkyl thiocyanate or C.sub.6 -C.sub.12 aryl thiocyanate in the presence of a boron trihalide and treating the resultant product with an alkali is provided, and said process is useful in the synthesis of intermediates for medicinals or pesticides.

  提供了一种酚或苯胺的邻位氰化过程，该过程包括将具有羟基或可选地取代氨基或环状氨基的苯基化合物与三氯乙腈、C1-C5烷基硫氰酸盐或C6-C12芳基硫氰酸盐在硼三卤化物的存在下反应，并用碱处理所得产物，所述过程用于合成药物或杀虫剂的中间体。
• OXO-HETEROCYCLE FUSED PYRIMIDINE COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS OF USE
  申请人：Bergeron Philippe

  公开号：US20100331305A1

  公开（公告）日：2010-12-30

  Disclosed are compounds of Formula I, including steroisomers, geometric isomers, tautomers, solvates, metabolites and pharmaceutically acceptable salts thereof, that are useful in modulating PIKK related kinase signaling, e.g., mTOR, and for the treatment of diseases (e.g., cancer) that are mediated at least in part by the dysregulation of the PIKK signaling pathway (e.g., mTOR).

  公开的是Formula I的化合物，包括立体异构体、几何异构体、互变异构体、溶剂合物、代谢物及其药学上可接受的盐，这些化合物在调节PIKK相关激酶信号传导方面很有用，例如mTOR，并用于治疗至少部分由PIKK信号传导途径失调引起的疾病（例如癌症）。

表征谱图