羟基硫氰酸盐 | 64253-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫氰酸盐
• 中文名称: 羟基硫氰酸盐
• 英文名称: hypothiocyanous acid
• 英文别名: hypocyanous acid；hypothiocyanite；HOSCN；Hypothiocyansaeure；hydroxy thiocyanate
• CAS: 64253-39-0
• 化学式: CHNOS
• 分子量: 75.091
• InChiKey: ZCZCOXLLICTZAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.504±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  69.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫氰酸酯 、 羟基硫氰酸盐 以 水 为溶剂， 生成 次氮基-氰基二硫基-甲烷
  参考文献：
  名称：

  次硫氰酸和硫氰酸盐配位生成酸性水溶液中硫氰的动力学和机理。

  摘要：

  通过双混合停止流紫外光谱法确定了在酸性水溶液中次硫氰酸（HOSCN）和硫氰酸酯（SCN-）的配分动力学，从而得到硫氰酸根（（SCN）2）。次氯酸钠（OBr-）将过量的SCN-氧化，在pH值为13的条件下生成次硫氰酸盐（OSCN-），然后pH跃升至酸性条件（[H +] = 0.20-0.46 M）。观察到的伪一阶速率常数在整体三阶动力学上表现出对[H +]和[SCN-]的一阶依赖性。还研究了（SCN）2水解的相应动力学。在[H +]和[SCN-]高（且恒定）的条件下，动力学表现出相对于[（SCN）2]的二级行为以及对[H +]和[SCN-]的复杂逆相关性。在[H +]和[SCN-]较低的条件下，动力学相对于[（SCN）2]表现出一阶行为，相对于[H +]和[SCN-]表现出独立性。我们将此行为归因于限速步骤中从HOSCN的歧化（对[[SCN）2]的二阶依赖）到限速水解（对[[SCN）2]的一

  DOI：

  10.1021/ic061470i
• 作为产物：
  描述：

  potassium thioacyanate 在 叔丁基过氧化氢 、 十四烷基二甲基叔胺 、 水 作用下， 反应 1.5h， 生成 羟基硫氰酸盐
  参考文献：
  名称：

  硫氰酸钾作为氰化物来源，用于叔胺的氧化α-氰化反应

  摘要：

  安全处理的硫氰酸钾在硫上的氧化释放出氰化物单元，该氰化物单元在存在共氧化叔胺的情况下被捕集，形成α-氨基腈。这些氰化物在水溶液中起作用，不需要催化剂，也不会形成有毒的副产物。

  DOI：

  10.1021/jo502846c

文献信息

• Graphene oxide: a promising carbocatalyst for the regioselective thiocyanation of aromatic amines, phenols, anisols and enolizable ketones by hydrogen peroxide/KSCN in water
  作者：Dariush Khalili

  DOI：10.1039/c5nj02314a

  日期：——

  thiocyanation of a variety of arenes including aromatic amines, phenols, anisols and carbonyl compounds that possessing α-hydrogen in the presence of hydrogen peroxide and KSCN in water as a green media. This procedure is chemoselective, avoids the use of precious metals and toxic solvents and has a broad substrate scope. Easy removal from the reaction mixture and recyclability with no loss of activity are

  氧化石墨烯（GO）作为多相碳催化剂，催化过氧化氢和KSCN在水中作为绿色介质存在的多种芳烃的直接硫氰化反应，包括芳族胺，苯酚，茴香醇和具有α-氢的羰基化合物。该程序具有化学选择性，避免使用贵金属和有毒溶剂，并且具有广泛的底物范围。易于从反应混合物中除去且可循环利用而不损失活性是该催化体系中氧化石墨烯的关键特征。
• New insights into thiocyanate oxidation by human myeloperoxidase
  作者：Denise Schlorke、Jörg Flemmig、Jana Gau、Paul G. Furtmüller、Christian Obinger、Jürgen Arnhold

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2016.06.019

  日期：2016.9

  Human myeloperoxidase (MPO) uses chloride and thiocyanate as physiological substrates at neutral pH. Oxidation of thiocyanate to hypothiocyanite mediated by the redox intermediate Compound I rapidly restores the ferric state of MPO. At low thiocyanate concentration and in the presence of hydrogen peroxide the observed reaction sequence is Compound I → ferric MPO → Compound II → MPO-cyanide complex

  人髓过氧化物酶（MPO）在中性pH值下使用氯化物和硫氰酸盐作为生理底物。由氧化还原中间体化合物I介导的硫氰酸盐氧化为次硫氰酸盐迅速还原了MPO的三价态。在低硫氰酸盐浓度和过氧化氢存在下，观察到的反应顺序为化合物I→铁MPO→化合物II→MPO-氰化物络合物，而在高硫氰酸盐浓度且没有H 2 O 2时唯一观察到的转变是化合物I→MPO铁。MPO铁与次硫氰酸盐的反应直接形成了MPO-氰化物配合物，而由次硫氰酸盐与过氧化氢之间的反应产生的瞬时产物被证明可介导MPO铁向化合物II的转化。讨论并提出了这些反应的机制。
• Mechanism of Decomposition of the Human Defense Factor Hypothiocyanite Near Physiological pH
  作者：József Kalmár、Kelemu L. Woldegiorgis、Bernadett Biri、Michael T. Ashby

  DOI：10.1021/ja2083152

  日期：2011.12.14

  investigated. The mechanism of the aqueous decomposition of (SCN)(2) around pH 4 is also reported. The resulting mechanistic models for the decomposition of HOSCN and (SCN)(2) address previous empirical observations, including the facts that the presence of SCN(-) and/or (SCN)(2) decreases the stability of HOSCN/OSCN(-), that radioisotopic labeling provided evidence that under physiological conditions decomposing

  关于人类防御因子次硫氰酸盐 (OSCN(-)) 及其共轭酸次硫氰酸 (HOSCN) 的反应化学知之甚少，部分原因是它们在水溶液中不稳定性。在本文中，我们报告 HOSCN/OSCN(-) 可以参与控制其在水中稳定性的一系列 pH 值和浓度相关的比例、歧化和水解反应。在反应动力学、光谱和色谱方法的基础上，提出了在 pH 4-7 范围内分解 HOSCN/OSCN(-) 最终得到简单的无机阴离子，包括 CN(-)、OCN(-) 的详细机理。 -)、SCN(-)、SO(3)(2-) 和 SO(4)(2-)。硫氰 ((SCN)(2)) 被认为是水解的关键中间体；(SCN)(2) 与 OSCN(-) 反应生成 NCS(=O)SCN，一种以前未知的活性硫物种，已被独立研究。还报告了 (SCN)(2) 在 pH 值 4 附近的水分解机制。由此产生的分解 HOSCN 和 (SCN)(2) 的机械模型解决了之前的经验观察，包括
• The inhibition of streptococci by lactoperoxidase, thiocyanate and hydrogen peroxide. The oxidation of thiocyanate and the nature of the inhibitory compound
  作者：JD Oram、B Reiter

  DOI：10.1042/bj1000382

  日期：1966.8.1

  lactoperoxidase-catalysed oxidation of thiocyanate by hydrogen peroxide were sulphate, carbon dioxide and ammonia. Cyanate, sulphite and a compound showing increased extinction at 235mmu (the ;235 compound') were intermediate oxidation products. 2. Two of the intermediates acted as electron acceptors in the oxidation of NADH(2). Thus NADH(2) was oxidized by sulphite in the presence of lactoperoxidase (EC 1.11

  1.乳过氧化物酶催化的过氧化氢氧化硫氰酸盐的产物是硫酸盐，二氧化碳和氨。氰酸盐，亚硫酸盐和在235mmu处灭绝增加的化合物（; 235化合物'）为中间氧化产物。2.两种中间体在NADH（2）的氧化中充当电子受体。因此，NADH（2）在乳过氧化物酶（EC 1.11.1.7）和Mn（2+）的存在下被亚硫酸盐氧化，在存在酶NADH（2）的存在下被; 235化合物氧化。耐乳过氧化物酶的链球菌提取物中。在后一反应中，二氰化硫也充当电子受体。亚硫酸盐还非酶还原； 235化合物。3。悬浮在葡萄糖溶液中的对乳过氧化物酶敏感的链球菌的糖酵解作用不受亚硫酸盐，氰酸盐，氰化物或; 235化合物的抑制，但受到二氰化硫的抑制。通过洗涤细胞或添加无细胞抗乳过氧化物酶抗性链球菌提取物，可以逆转0.1mm硫二氰化物的抑制作用，如由乳过氧化物酶，硫氰酸盐和过氧化氢引起的抑制作用。4. 0.1mm二硫化硫对静止链球菌分解代谢
• Thiocyanogen as an Intermediate in the Oxidation of Thiocyanate by Hydrogen Peroxide in Acidic Aqueous Solution
  作者：James N. Figlar、David M. Stanbury

  DOI：10.1021/ic000561r

  日期：2000.10.1

  The kinetics of the reaction of H2O2 With excess SCN- in acidic media was studied by use of TI(IV) as an indicator for the concentration of H2O2. Pseudo-first-order behavior was realized by this method, and these data confirm the acid-catalyzed rate law and rate constant reported some 40 years ago for this reaction under conditions of excess H2O2 Under the same conditions except without Ti(IV), repetitive-scan spectra reveal the formation and decay of an intermediate that absorbs in the UV. In the proposed mechanism, HOSCN is produced in the first step and it is converted rapidly to (SCN)(2) through its equilibrium reaction with SCN-. The observed intermediate is believed to be (SCN)2, which decays on a longer time scale. Excellent global fits of this mechanism to the repetitive-scan data are obtained with rate constants constrained by the Ti(IV) data and published previously in our study of the ClO2/SCN- reaction. These fits yield a spectrum for (SCN)2 that is characterized by lambda (max) = 297 nm and epsilon (297) = 147 M-1 cm(-1) in fine agreement with our prior report.