藿-21-烯 | 1615-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 藿-21-烯
• 英文名称: hop-21(22)-ene
• 英文别名: hop-22(29)-ene；hop-21-ene；Hopen-a；17β-Hopen-(21)；A'-Neogammacer-21-en；A-Neogammacer-21-en；(3aR,5aR,5bR,7aS,11aS,11bR,13aR,13bS)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-3-propan-2-ylidene-2,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]chrysene
• CAS: 1615-92-5
• 化学式: C₃₀H₅₀
• 分子量: 410.727
• InChiKey: CBZFLMNNXKRPHN-DRTOFSRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 危险类别码：
  R11
• 危险品运输编号：
  UN 1262 3/PG 2
• WGK Germany：
  1
• 安全说明：
  S60

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  藿-21-烯 在 四氧化锇 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 以50 mg的产率得到Hopen-a-glycol
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Nobutoshi; Yamauchi, Kazuhiko; Murakami, Takao, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1982, vol. <10> 30, p. 3632 - 3639

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  里白醇 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 生成 藿-21-烯
  参考文献：
  名称：

  地衣和真菌。第四部分 ane烷系列中C-21的重排

  摘要：

  22-羟基戊烷及其衍生物的氢解反应伴随C-21的差向异构化，此外还产生了含有17（21）双键的产物。

  DOI：

  10.1039/j39670001622
• 作为试剂：
  描述：

  22(29)何帕烯 在 Lindlar's catalyst 、 palladium carbonate 喹啉 、 chromium(VI) oxide 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 (R)-B-methyl-4,5,5-triphenyl-1,3,2-oxazaborolidine 、 B2H6-THF 、 硫酸 、 藿-21-烯 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 61.01h， 生成 (3R,4S,5R)-5-[(3R)-3-[(3R,3aS,5aR,5bR,7aS,11aS,11bR,13aR,13bS)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]butyl]oxolane-2,3,4-triol
  参考文献：
  名称：

  ane烷系列细菌三萜的假定生物合成前体核糖基胆碱的合成

  摘要：

  提出了一种通用，有效的途径，可控制侧链上所有不对称碳原子的核糖基戊烷。合成基于从二萜开始的两个链延伸，随后是两个炔基部分的添加。在关键步骤中，通过手性恶唑硼烷辅助的硼氢化反应将酮丙酸酯立体选择性地还原为相应的羟基丙酸酯。该合成方案代表了一种有用的工具，可用于获取具有生物学意义的天然和非天然的细菌紫罗兰醇多元醇衍生物，以及用于生物合成研究的标记的核糖基紫罗兰和细菌七紫杉醇。图选项

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00567-0

文献信息

• <i>Alicyclobacillus acidocaldarius</i> Squalene‐Hopene Cyclase: The Critical Role of Steric Bulk at Ala306 and the First Enzymatic Synthesis of Epoxydammarane from 2,3‐Oxidosqualene
  作者：Natsumi Ideno、Shikou Umeyama、Takashi Watanabe、Mami Nakajima、Tsutomu Sato、Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1002/cbic.201800281

  日期：2018.9.4

  SHC is widely conserved in known SHCs. Increases in steric bulk (A306T and A306V) led to the accumulation of 6,6,6,5‐fused tetracyclic scaffolds with 20R stereochemistry. This indicates folding of squalene in a chair‐chair‐chair‐boat conformation. The stereochemical fate in polycyclization is thus governed by the bulk at this position.

  Polycyclization和构象分析：Ala306在A.热硫化叶菌SHC广泛保守已知的特困家庭。空间体积（A306T和A306V）的增加导致具有20 R立体化学的6,6,6,5融合的四环支架的积累。这表明角鲨烯折叠成椅子-椅子-船构型。因此，多环化中的立体化学命运受该位置的主体支配。
• Site-directed Mutagenesis Experiments on the Putative Deprotonation Site of Squalene-hopene Cyclase from<i>Alicyclobacillus acidocaldarius</i>
  作者：Tsutomu SATO、Masanori KOUDA、Tsutomu HOSHINO

  DOI：10.1271/bbb.68.728

  日期：2004.1

  To provide insight into the catalytic mechanism for the final deprotonation reaction of squalene-hopene cyclase (SHC) from Alicyclobacillus acidocaldarius, mutagenesis experiments were conducted for the following ten residues: Thr41, Glu45, Glu93, Arg127, Trp133, Gln262, Pro263, Tyr267, Phe434 and Phe437. An X-ray analysis of SHC has revealed that two types of water molecules (“front water” and “back waters”) were involved around the deprotonation site. The results of these mutagenesis experiments allow us to propose the functions of these residues. The two residues of Gln262 and Pro263 probably work to keep away the isopropyl group of the hopanyl cation intermediate from the “front water molecule,” that is, to place the “front water” in a favorable position, leading to the minimal production of by-products, i.e., hopanol and hop-21(22)-ene. The five residues of Thr41, Glu45, Glu93, Arg127 and Trp133, by which the hydrogen-bonded network incorporating the “back waters” is constructed, increase the polarization of the “front water” to facilitate proton elimination from the isopropyl moiety of the hopanyl cation, leading to the normal product, hop-22(29)-ene. The three aromatic residues of Tyr267, Phe434 and Phe437 are likely to play an important role in guiding squalene from the enzyme surface to the reaction cavity (substrate channeling) by the strong affinity of their aromatic residues to the squalene substrate.

  为了深入了解酸性环状芽孢杆菌（Alicyclobacillus acidocaldarius）角鲨烯-霍帕烯环化酶（SHC）最终脱质子反应的催化机理，我们对以下十个残基进行了突变实验：Thr41、Glu45、Glu93、Arg127、Trp133、Gln262、Pro263、Tyr267、Phe434和Phe437。对SHC的X射线分析显示，在脱质子位点周围存在两种类型的水分子（“前水”和“后水”）。这些突变实验的结果使我们能够提出这些残基的功能。残基Gln262和Pro263可能用于将霍帕烯阳离子中间体的异丙基与“前水分子”隔离开来，即将“前水”置于有利位置，从而最大限度地减少副产物（即霍帕诺醇和hop-21(22)-ene）的产生。Thr41、Glu45、Glu93、Arg127和Trp133这五个残基构建了包含“后水”的氢键网络，它们增加了“前水”的极化，从而促进质子从霍帕烯阳离子的异丙基部分中消除，最终生成正常产物hop-22(29)-ene。
• Saponin and sapogenol. XI. Chemical correlation of spergulagenin A, a new migrated hopane-type sapogenol,with hydroxyhopane.
  作者：ISAO KITAGAWA、HIDEYO SUZUKI、ITIRO YOSIOKA

  DOI：10.1248/cpb.23.2087

  日期：——

  The chemical correlation of spergulagenin A (1), which is a new migrated hopane-type sapogenol elucidated previously from the root of Mollugo spergula L., with hydroxyhopane (2) has been accomplished through the conversion of both to the common derivative 4a (=7a). The Meerwein-Ponndorf type reduction of the methylcarbonyl moiety in spergulagenin A (1), which occurs on prolonged treatment with ethanolic alkali, has been described.

  先前从Mollugo spergula L.的根中分离出的新型迁移型葎烷类皂苷元spergulagenin A (1)与羟基葎烷(2)的化学相关性，已通过将两者转化为共同的衍生物4a (=7a)得以阐明。 已经描述了在乙醇碱的长时间处理下，spergulagenin A (1)中甲基羰基部分的梅尔文-庞多夫型还原。
• Ageta, Hiroyuki; Shiojima, Kenji; Arai, Yoko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 7, p. 2705 - 2716
  作者：Ageta, Hiroyuki、Shiojima, Kenji、Arai, Yoko

  DOI：——

  日期：——
• Dehydration of some triterpenoid epoxides with pyridinium chloride. Method for the conversion of tetrasubstituted triterpenoid olefins into unrearranged dienes
  作者：I. Morelli、A. Marsili

  DOI：10.1021/jo00828a006

  日期：1970.3