里白醇 | 1721-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 里白醇
• 英文名称: hopan-22-ol
• 英文别名: 22-hydroxyhopane；hopane-22-ol；diplopterol；hopanol；A'-neo-gammaceran-22-ol；2-[(3S,3aS,5aR,5bR,7aS,11aS,11bR,13aR,13bS)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]propan-2-ol
• CAS: 1721-59-1
• 化学式: C₃₀H₅₂O
• 分子量: 428.742
• InChiKey: PNJBOAVCVAVRGR-UDCAXGDQSA-N

物化性质

• 熔点：
  245-246 °C(Solv: acetone (67-64-1); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  480.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  里白醇 在 乙酸酐 、 potassium carbonate 作用下， 反应 3.0h， 以21%的产率得到22(29)何帕烯
  参考文献：
  名称：

  自由基SAM腺嘌呤合酶HpnH的表征，该酶催化5脱氧腺苷基向二氯丁烯中的自由基加成反应，可生物合成C35细菌-庚烷多元醇。

  摘要：

  腺苷紫杉醇是细菌紫杉醇多元醇的生物合成中的关键中间体，而细菌紫杉醇多元醇是广泛的原核生物膜脂质。在此，证明了重组的HpnH（一种公认的自由基S-腺苷-1-甲硫氨酸（SAM）酶，通常在hopanoid生物合成基因簇中编码）在SAM，黄酮毒素，黄酮毒素还原酶和NADPH的存在下将二萜烯转化为腺苷。 。酶促反应产物的NMR谱图与合成的（22R）-腺苷胆碱的谱图相同，表明HpnH催化双萜的C29和5'-脱氧腺苷的C5'之间的立体选择性CC形成。此外，在含D 2 O的缓冲液中的HpnH反应表明，在腺苷胆碱的C 22位上掺入了D原子。根据这些结果，

  DOI：

  10.1002/anie.201911584
• 作为产物：
  描述：

  Zeorinon 在 sodium 、 肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 生成 里白醇
  参考文献：
  名称：

  Huneck,S., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 614 - 622

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Squalene–hopene cyclase: final deprotonation reaction, conformational analysis for the cyclization of (3R,S)-2,3-oxidosqualene and further evidence for the requirement of an isopropylidene moiety both for initiation of the polycyclization cascade and for the formation of the 5-membered E-ring
  作者：Tsutomu Hoshino、Schin-ichi Nakano、Tomohiro Kondo、Tsutomu Sato、Aya Miyoshi

  DOI：10.1039/b401172d

  日期：——

  provide insight into the polycyclization mechanism of squalene by squalene-hopene cyclase (SHC) from Alicyclobacilus acidocaldarius, some analogs of nor- and bisnorsqualenes were synthesized including the deuterium-labeled squalenes and incubated with the wild-type SHC, leading to the following inferences. (1) The deprotonation reaction for the introduction of the double bond of the hopene skeleton occurs

  为了深入了解酸脂环酸杆菌的角鲨烯-戊烯环化酶（SHC）制备的角鲨烯多环化机理，合成了一些正-和双正鲨烯的类似物，包括氘标记的角鲨烯，并与野生型SHC一起孵育，得出以下推论。 。（1）引入烯基骨架的双键的去质子反应仅由角鲨烯末端双键上的Z-甲基发生。（2）3R-Oxidosqualene以船形折叠以形成A环，而3S-形式为椅子结构。（3）末端两个甲基对于形成盼望骨架的5元E环和引发多环化级联都是必不可少的，但是末端的Z-甲基对于构建5元E环比E-甲基具有更重要的作用。（4）一些新颖的萜烯骨架36、37、39和40是根据本研究中使用的类似物制成的。
• Synthesis of Heterocyclic Terpenoids by Promiscuous Squalene-Hopene Cyclases
  作者：Miriam Seitz、Per-Olof Syrén、Lisa Steiner、Janosch Klebensberger、Bettina M. Nestl、Bernhard Hauer

  DOI：10.1002/cbic.201300018

  日期：2013.3.4

  Promiscuous enzymes: The substrate promiscuity of squalene–hopene cyclases has been explored and applied in the enzyme‐catalyzed synthesis of heterocyclic terpenoids. Features of this work include cyclization reactions without pyrophosphate activation, and stereospecific ring closure of substrates of varying chain length and terminal nucleophile. This provides a biocatalytic alternative to traditional

  混杂酶：角鲨烯-戊环化酶的底物混杂度已被研究并应用于杂环类萜的酶催化合成中。这项工作的特点包括没有焦磷酸盐活化的环化反应，以及链长和末端亲核试剂不同的底物的立体有规闭环。这提供了传统化学催化剂的生物催化替代品。
• New Cyclization Mechanism for Squalene: a Ring-expansion Step for the Five-membered C-ring Intermediate in Hopene Biosynthesis
  作者：Tsutomu HOSHINO、Masanori KOUDA、Takamasa ABE、Shumi OHASHI

  DOI：10.1271/bbb.63.2038

  日期：1999.1

  Three triterpenes having the 6/6/5-fused tri- and 6/6/6/5-fused tetracyclic skeletons were isolated from an incubation mixture of the mutated F601A enzyme, these products being in accordance with a Markovnikov closure. Successful trapping of the tricyclic cationic intermediate by using the squalene analog having a highly nucleophilic hydroxyl group leads us to propose that the ring expansion process

  从突变的F601A酶的温育混合物中分离出具有6/6 / 5-融合的三环和6/6/6 / 5-融合的四环骨架的三个三萜，这些产物与Markovnikov封闭法一致。通过使用具有高度亲核羟基的角鲨烯类似物成功捕获三环阳离子中间体，使我们提出5元C环的扩环过程涉及角鲨烯环化级联反应。
• Functional Analysis of the DXDDTA Motif in Squalene-Hopene Cyclase by Site-directed Mutagenesis Experiments: Initiation Site of the Polycyclization Reaction and Stabilization Site of the Carbocation Intermediate of the Initially Cyclized A-Ring
  作者：Tsutomu SATO、Tsutomu HOSHINO

  DOI：10.1271/bbb.63.2189

  日期：1999.1

  In order to clarify the function of the DXDDTA motif in squalene-hopene cyclase and to identify the acidic amino acid residues crucial for the catalysis, site-directed mutagenesis experiments were carried out. The following results were found: (1) residues D374 and D376 work for the initiation of polyolefin cyclization which arises from the proton attack on the terminal double bond; (2) residue D377

  为了阐明DXDDTA基序在角鲨烯-戊烯环化酶中的功能并鉴定对于催化至关重要的酸性氨基酸残基，进行了定点诱变实验。发现以下结果：（1）残基D374和D376起引发聚烯烃环化作用的作用，这是由于质子攻击末端双键而引起的；（2）残基D377稳定了最初环化的A环中间体的C-10碳正离子化，导致随后的B环封闭，这通过分离部分环化的单环产物得到了进一步证实。（3）鉴定出DXDDTA基序外的残基D313和D447为新的活性位点；（4）H451残基可能以质子化形式起作用以增强D374和/或D376的羧基的酸度。
• Unnatural natural triterpenes produced by altering isoleucine into alanine at position 261 in hopene synthase and the importance of having the appropriate bulk size at this position for directing the stereochemical destiny during the polycyclization cascade
  作者：Tsutomu Hoshino、Takamasa Abe、Masanori Kouda

  DOI：10.1039/b000711k

  日期：——

  Incubation of squalene with the site-directed mutant of Ile261Ala of squalene-hopene cyclase from Alicyclobacillus acidocaldarius afforded multiple triterpenes consisting of tri-, tetra- and penta-cyclic skeletons, together with a final product of hopene, among which the previously unknown 6/6/6/6-fused tetracyclic skeletal compounds, denoted prohopene A and B, are included.

  将角鲨烯与来自酸生环状细菌的角鲨烯-霍佩烯环化酶的位点定向突变体Ile261Ala孵育，得到多种三萜，包括三环、四环和五环骨架，以及霍佩烯的最终产物，其中包含此前未知的6/6/6/6融合的四环骨架化合物，即prohopene A和B。