二氟溴乙酸 | 354-08-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 无环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二氟溴乙酸
• 中文别名: 溴二氟乙酸
• 英文名称: bromodifluoroacetic acid
• 英文别名: 2-bromo-2,2-difluoroacetic acid；difluorobromoacetic acid；α-bromo-α, α-difluoroacetic acid；Difluor-brom-essigsaeure
• CAS: 354-08-5
• 化学式: C₂HBrF₂O₂
• mdl: MFCD02183519
• 分子量: 174.93
• InChiKey: LZCMQBRCQWOSHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40
• 沸点：
  134 °C
• 密度：
  2.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  CORROSIVE
• 危险品标志：
  C
• 海关编码：
  2915900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P280,P301+P312,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险性描述：
  H302,H314
• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，并需保存在惰性气体中。

制备方法与用途

二氟溴乙酸及其衍生物是重要含氟精细化工产品。由于分子中包含二氟亚甲基这一合成砌块，它们在含氟医药和农药中间体的合成中得到了广泛应用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟溴乙酸 在 platinum on activated charcoal sodium hypophosphite 、 sodium acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 10.0h， 以70%的产率得到二氟乙酸
  参考文献：
  名称：

  次磷酸钠催化氢转移还原卤代氟代烷烃

  摘要：

  描述了在铂或钯催化剂的存在下使用次磷酸钠催化多卤代氟代烷烃的氢转移催化还原。碳-溴键的选择性还原可以在温和的条件下进行。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81258-0
• 作为产物：
  描述：

  二氟乙酸 在 溴 作用下， 生成 二氟溴乙酸
  参考文献：
  名称：

  Swarts, Chemisches Zentralblatt, 1903, vol. 74, # II, p. 710

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  异喹啉 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二氟溴乙酸 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-氯异喹啉
  参考文献：
  名称：

  通过光/有机共催化（杂）苯胺的 C-H 氯化

  摘要：

  氯化（杂）苯胺是一类重要的结构基序，广泛存在于合成结构单元和药物中。尽管最近取得了进展，但直接苯胺氯化仍然存在邻/对和单/多氯化选择性问题。在此，我们公开了一种用于苯胺的光氧化还原和有机共催化氯化方法。该方法具有很好的底物通用性和优异的单氯化选择性。这种方法的另一个优点是药物分子的后期修饰，这将在药物化学中有用。

  DOI：

  10.1039/d2ob00834c

文献信息

• Rhenium‐Catalyzed Decarboxylative Tri‐/Difluoromethylation of Styrenes with Fluorinated Carboxylic Acid‐Derived Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Yin Wang、Yunhui Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201900296

  日期：2019.12

  Herein, unprecedented rhenium‐catalyzed decarboxylative oxytri‐/difluoromethylation and Heck‐type trifluoromethylation of styrenes have been developed by using hypervalent iodine(III) reagents derived from cheap, stable, and easy‐handling fluorinated carboxylic acids. Mechanistic studies revealed a radical decarboxylative trifluoromethylation pathway occurring in these reactions.

  在此，通过使用廉价，稳定且易于操作的氟化羧酸衍生的高价碘（III）试剂，开发出了前所未有的苯乙烯催化的de催化脱羧氧基三/二氟甲基化和Heck型三氟甲基化反应。机理研究揭示了在这些反应中发生的自由基脱羧三氟甲基化途径。
• 一种2-脱氧-2,2-二氟戊呋喃糖-1-酮-3,5-二安息香酸盐的合成方法
  申请人：深圳市益鑫智能科技有限公司

  公开号：CN110845454A

  公开（公告）日：2020-02-28

  本发明以2,2‑二甲基‑4H‑1,3‑二氧环己烯‑4‑酮和二氟溴乙酸为反应原料，原料不必具有特定手性构型，在一价铜盐和手性配体作用下，选择性合成特定构型的环化产物，且反应收率高，反应条件较Reformatsky反应更加简单、温和、环境友好；然后在弱酸性条件下水解，避免了五元环内酯的水解，减少了副反应的发生；NaBH4‑I2还原体系能够选择性还原羧酸而对内酯不发生还原作用，还原收率高。本发明提供的2‑脱氧‑2,2‑二氟戊呋喃糖‑1‑酮‑3,5‑二安息香酸盐合成路线，操作简单、环境友好、总收率高，适于工业化生产，能够有效降低吉西他滨的生产成本。
• Ligand-Controlled Regioselective Copper-Catalyzed Trifluoromethylation To Generate (Trifluoromethyl)allenes
  作者：Brett R. Ambler、Santosh Peddi、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01027

  日期：2015.5.15

  report the first example of a Cu-catalyzed trifluoromethylation reaction in which a ligand controls the regiochemical outcome. More specifically, we demonstrate the ability of bipyridyl-derived ligands to control the regioselectivity of the Cu-catalyzed nucleophilic trifluoromethylation reactions of propargyl electrophiles to generate (trifluoromethyl)allenes. This method provides a variety of di-

  历史上，“ Cu–CF 3 ”物种已用于广泛的亲核三氟甲基化反应。尽管最近的进展已经使用了配体来稳定和利用这一关键有机金属中间体的反应性，但是配体区分Cu–CF 3的区域化学结果的能力以前尚未报道过介导或催化的反应。在此，我们报道了一个铜催化的三氟甲基化反应的第一个例子，其中配体控制了区域化学结果。更具体地说，我们证明了联吡啶基配体控制铜催化的炔丙基亲电子的亲核三氟甲基化反应生成（三氟甲基）丙二烯的区域选择性的能力。该方法提供了各种二，三和四取代的（三氟甲基）亚芳基，可以对其进行进一步修饰以生成复杂的氟化亚结构。
• Visible-Light Photoredox Difluoromethylation of Phenols and Thiophenols with Commercially Available Difluorobromoacetic Acid
  作者：Jinyan Yang、Min Jiang、Yunhe Jin、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01118

  日期：2017.5.19

  A simple and efficient visible-light photoredox one-pot method for difluoromethylation of phenols and thiophenols has been developed. The protocol uses commercially available, inexpensive, and easy handling difluorobromoacetic acid as the difluoromethylating agent, and the diverse O- and S-difluoromethylated products were prepared in good yields with tolerance of many functional groups.

  已开发出一种简单有效的酚和硫酚二氟甲基化的可见光氧化还原一锅法。该方案使用可商购的，廉价的和易于处理的二氟溴乙酸作为二氟甲基化剂，并且以高收率制备了多种O-和S-二氟甲基化产物，并具有许多官能团的耐受性。
• Cu-catalyzed tandem reactions of fluorinated alkynes with sulfonyl azides en route to 2-trifluoromethylquinolines
  作者：Yajun Li、Lisi Zhang、Li Zhang、Yongming Wu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c3ob41658e

  日期：——

  A novel method for the synthesis of 2-trifluoromethylquinolines via Cu-catalyzed tandem reactions was reported. A strong electronic effect was observed, but the steric effect was negligible.

  报道了一种通过铜催化串联反应合成2-三氟甲基喹啉的新方法。观察到了显著的电子效应，但空间效应可以忽略不计。