二氯乙酸甲酯 | 116-54-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二氯乙酸甲酯
• 中文别名: 二氯醋酸甲酯
• 英文名称: dichloroacetic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl dichloroacetate；methyl 2,2-dichloroacetate
• CAS: 116-54-1
• 化学式: C₃H₄Cl₂O₂
• mdl: MFCD00000843
• 分子量: 142.97
• InChiKey: HKMLRUAPIDAGIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -52 °C (lit.)
• 沸点：
  143 °C (lit.)
• 密度：
  1.381 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  176 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为4克/升
• 物理描述：
  Methyl dichloroacetate appears as a colorless liquid with an ethereal odor. Combustible. Flash point 176°F. Corrosive to metals and tissue. Used to make other chemicals.
• 蒸汽压力：
  4.51 mmHg
• 保留指数：
  785;791;808;821;786;792;835;811.5;810;833.2
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：酸类、碱、强氧化剂、强还原剂、水。 3. **避免接触的条件**：受热、潮湿空气。 4. **聚合危害**：不会发生聚合。 5. **分解产物**：氯化氢、光气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 2000 ppm/30分钟

LCLo (rat) = 2,000 ppm/30min

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29154000
• 危险品运输编号：
  UN 2299 6.1/PG 3
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  AG6625000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存时应注意以下事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种、热源。包装需密封，避免与空气接触。应与其他化学品分开存放，尤其是要与氧化剂、酸类、碱类和食用化学品隔离，切忌混储。不宜大量或长期储存。须配备相应类型的消防设备。储存区域还需备有泄漏应急处理设备及合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61612
ＣＡＳ:	116-54-1
中文名称:	二氯乙酸甲酯
英文名称:	methyl dichloroacetate
别 名:	二氯醋酸甲酯
分子式:	C 3 H 4 Cl 2 O 2 ；Cl 2 CHCOOCH 3
分子量:	142.97
熔 点:	-52℃ 沸点：143℃
密 度:	相对密度(水=1)1.38；
蒸汽压:	80℃
溶解性:	微溶于水，溶于乙醇、乙醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有醚样气味
危险标记:	14(有毒品)
用 途:	用作有机合成中间体

2.对环境的影响
该物质对环境可能有危害。

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼和皮肤有强烈的刺激性。吸入后，可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿，化学性肺炎或肺水肿而致死。接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

二、毒理学资料及环境行为

刺激性：家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激。
危险特性：遇明火能燃烧。受热分解能放出剧毒的光气。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

3.现场应急监测方法


4.实验室监测方法
气相色谱法

5.环境标准


6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，少水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴氯丁橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。特别注意眼和呼吸道的防护。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。不宜用水。

制备方法与用途

化学性质
这是一种无色透明的液体，具有刺激性。它不溶于水，但能溶解在乙醇中。

用途
该物质用作医药工业的原料及染料中间体，同时也是有机合成的重要中间体，在医药合成中用于制造合霉毒、氯霉素等药品，并应用于染料工业。

生产方法
通过二氯乙酸与甲醇酯化反应制得。具体步骤是：先将二氯乙酸投入反应锅，加热至120℃，滴加甲醇进行反应。生成的酯及水不断蒸出，通过冷凝器冷却后得到混合物，流入分水器，并经液封管流入粗二氯乙酸甲酯贮槽。未参与反应的醇和水则由分水器溢流返回反应锅继续反应。

随后将粗制的二氯乙酸甲酯以10%碳酸钠溶液在室温下中和至微碱性，静置分层后用水洗涤酯层。再通过减压蒸馏去除水分及低沸物（如甲醇等），收集65℃（8.0kPa）以上的馏分作为成品。每吨产品需要消耗二氯乙酸（≥90%）1100kg、甲醇360kg。

类别
有毒物品，高毒级别

毒性分级
急性毒性：吸入-大鼠 LCL₀: 2000 PPM/30分

可燃性危险特性
遇明火燃烧；高温时释放有毒光气；与水蒸汽接触生成有毒烟雾

储运特性
库房应保持通风、低温和干燥，并与其他食品及氧化剂分开储存运输。

灭火剂
使用泡沫、干粉、二氧化碳或砂土进行扑救。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯乙酸甲酯 在 lithium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 二氯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Halogen atom transfer radical cyclization of N-allyl-N-benzyl-2,2-dihaloamides to 2-pyrrolidinones, promoted by Fe0-FeCl3 or CuCl-TMEDA

  摘要：

  The halogen atom transfer radical cyclization of a N-allyl-N-benzyl-2,2-dihaloamides to 2-pyrrolidinones has been carried out in high yields under mild conditions, in a reaction promoted by CuCl-TMEDA or Fe-0-FeCl3 in acetonitrile or N,N-dimethylformamide, respectively. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00908-3
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙酸甲酯 在 copper acetylacetonate 、 亚磷酸氢二甲酯 作用下， 以21%的产率得到二氯乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Polozov, A. M.; Mustafin, A. Kh., Journal of general chemistry of the USSR, 1992, vol. 62, # 5.1, p. 850 - 852

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三氯乙酸甲酯 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 二氯乙酸甲酯 、 四乙基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 methyl (3R,4R)-2,2-dichloro-4,5-O-isopropylidene-3,4,5-trihydroxypentanoate 、 methyl (3S,4R)-2,2-dichloro-4,5-O-isopropylidene-3,4,5-trihydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  Electroorganic chemistry. 76. Diastereoselective addition of electrogenerated trichloromethyl and dichloro(methoxycarbonyl)methyl anions to .alpha.-branching aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00313a055

文献信息

• [EN] SUBSTITUTED 2-AZABICYCLO[3.1.1]HEPTANE AND 2-AZABICYCLO[3.2.1]OCTANE DERIVATIVES AS OREXIN RECEPTOR ANTAGONISTS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE 2-AZABICYCLO[3.1.1]HEPTANE ET DE 2-AZABICYCLO[3.2.1]OCTANE SUBSTITUÉS EN TANT QU'ANTAGONISTES DU RÉCEPTEUR DE L'OREXINE
  申请人：CHRONOS THERAPEUTICS LTD

  公开号：WO2019043407A1

  公开（公告）日：2019-03-07

  There is provided a compound of formula (I), wherein L1 to L3, R1 to R4, X, A and B have meanings given in the description, and pharmaceutically acceptable salts, solvates and prodrugs thereof, which compounds are useful as antagonists of the orexin-1 and orexin-2 receptors or as selective antagonists of the orexin-1 receptor, and thus, in particular, in the treatment or prevention of inter alia substance dependence, addiction, anxiety disorders, panic disorders, binge eating, compulsive disorders, impulse control disorders, cognitive impairment and Alzheimer's disease.

  提供一种化合物，其化学式为（I），其中L1至L3，R1至R4，X，A和B的含义如描述中所给，并且其药学上可接受的盐、溶剂合物和前药，这些化合物可用作促进睡眠素-1和促进睡眠素-2受体的拮抗剂或作为促进睡眠素-1受体的选择性拮抗剂，因此，特别适用于治疗或预防物质依赖、成瘾、焦虑障碍、恐慌障碍、暴饮暴食、强迫障碍、冲动控制障碍、认知障碍和阿尔茨海默病等疾病。
• Synthesis of Unsymmetrical Tetrathiafulvalene Derivatives via Me₃Al-Promoted Reactions of Organotin Compounds with Esters
  作者：Jun-ichi Yamada、Shyûji Satoki、Sachinori Mishima、Nobutaka Akashi、Kouhei Takahashi、Nobuyuki Masuda、Yasushi Nishimoto、Satoshi Takasaki、Hiroyuki Anzai

  DOI：10.1021/jo952255e

  日期：1996.1.1

  In addition, the synthesis of diselenadithiafulvalene derivatives (25-28) could be accomplished by Me(3)Al-mediated reaction of tin thiolate (2a) or selenolates (3d and 5) with esters (22a, 22d, and 24). Furthermore, the application of the Me(3)Al-promoted reaction of tin thiolate (34) with esters (11a-b, 22a-d, and 35a-b) for the synthesis of unsymmetrical TTFs-fused donors enabled us to obtain various

  描述了通过Me（3）Al促进的有机锡硫醇盐或亚硒酸盐与酯的Me（3）Al促进的反应，构建各种不对称四硫富瓦烯（TTF）的有效合成方法。硫醇锡（3a-c和10）和硒酸酯（3d，5和7）与酯（11a，b）在Me（3）Al作为路易斯酸存在下反应生成二氢四硫富富烯烯衍生物（12、14、15） ，以及17-20）和1,3-二硫杂环丁烷衍生物（13和16）。此外，二硒二硫富瓦烯衍生物（25-28）的合成可以通过Me（3）Al介导的硫醇锡（2a）或硒酸酯（3d和5）与酯（22a，22d和24）的反应来完成。此外，应用Me（3）Al促进硫醇锡（34）与酯（11a-b，22a-d，
• Stereocontrolled Synthesis of<i>syn</i>-β-Hydroxy-α-Amino Acids by Direct Aldolization of Pseudoephenamine Glycinamide
  作者：Ian B. Seiple、Jaron A. M. Mercer、Robin J. Sussman、Ziyang Zhang、Andrew G. Myers

  DOI：10.1002/anie.201400928

  日期：2014.4.25

  β‐Hydroxy‐α‐amino acids figure prominently as chiral building blocks in chemical synthesis and serve as precursors to numerous important medicines. Reported herein is a method for the synthesis of β‐hydroxy‐α‐amino acid derivatives by aldolization of pseudoephenamine glycinamide, which can be prepared from pseudoephenamine in a one‐flask protocol. Enolization of (R,R)‐ or (S,S)‐pseudoephenamine glycinamide

  β-羟基-α-氨基酸在化学合成中作为手性结构单元占有突出地位，并作为许多重要药物的前体。本文报道了一种通过伪苯胺甘氨酰胺醛缩合成 β-羟基-α-氨基酸衍生物的方法，该方法可以在单瓶方案中从伪苯胺制备。在 LiCl 存在下，( R , R )-或 ( S , S )-伪苯胺甘氨酰胺与六甲基二硅肼锂的烯醇化，然后添加醛或酮底物，得到与L - 或D立体化学同源的醛醇加成产物- 苏氨酸，分别。这些产品通常是固体，可以以立体异构纯的形式获得，产率为 55-98%，并且很容易通过温和水解转化为 β-羟基-α-氨基酸或转化为 2-氨基-1,3-二醇用硼氢化钠还原。这种新的化学物质极大地促进了几种不同类别的新型抗生素的构建。
• Stereoselective synthesis of chloramphenicol from D-serine
  作者：G. Veeresa、Apurba Datta

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01848-6

  日期：1998.11

  An efficient synthesis of the widely used antibiotic chloramphenicol (1) is described. The key step in the synthesis involves chelation-controlled addition of phenylmagnesium bromide to a suitably protected D-serinal derivative, affording the pivotal D-threo 1,2-amino alcohol intermediate 3 in a highly stereoselective manner.

  描述了一种广泛使用的抗生素氯霉素（1）的有效合成方法。合成中的关键步骤涉及将苯基溴化镁螯合控制地添加到适当保护的D-丝氨酸衍生物中，以高度立体选择性的方式提供关键的D-苏式1,2-氨基醇中间体3。
• Asymmetric synthesis of chloramphenicol
  作者：A. V. Rama Rao、S. Prahlada Rao、Manjunath N. Bhanu

  DOI：10.1039/c39920000859

  日期：——

  Enantioselective synthesis of chloramphenicol is described by a route using (2S,3R)-4-nitrophenylglycidol.

  采用(2S,3R)-4-硝基苯基缩水甘油醇路线，描述了氯霉素的对映选择性合成。

表征谱图