十六碳烯 | 629-73-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 十六碳烯
• 中文别名: 鲸蜡烯；正十六烯；十六烯；1-十六碳烯；鲸腊烯；1-十六烯
• 英文名称: 1-Hexadecene
• 英文别名: hexadecene；cetene；hexadec-1-ene
• CAS: 629-73-2；26952-14-7
• 化学式: C₁₆H₃₂
• mdl: MFCD00008991
• 分子量: 224.43
• InChiKey: GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  3-5 °C (lit.)
• 沸点：
  274 °C (lit.)
• 密度：
  0.783 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  7.8 (vs air)
• 闪点：
  275 °F
• 溶解度：
  0.0012g/l
• 介电常数：
  2.0499999999999998
• LogP：
  8.06 at 20℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  LEAF
• 蒸汽压力：
  0.00 mmHg
• 粘度：
  35.5 (SUS)
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4412 @ 20 °C; SADTLER REFERENCE NUMBER: 4529 (IR, PRISM)
• 保留指数：
  1592 ;1596 ;1613 ;1587 ;1588 ;1590 ;1586 ;1600.8 ;1590 ;1593 ;1581 ;1594 ;1590 ;1588 ;1590 ;1590 ;1595 ;1600 ;1588 ;1586 ;1589 ;1590

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

1,2-环氧十六烷在大鼠肝脏微粒体中被识别为十六-1-烯的代谢物，通过使用1,2-环氧癸烷来抑制环氧酶活性；在没有1,2-环氧癸烷的情况下，只能检测到1,2-十六烷二醇。

1,2-EPOXYHEXADECANE HAS BEEN IDENTIFIED AS A METABOLITE OF HEXADEC-1-ENE IN RABBIT-LIVER MICROSOMES BY USING 1,2-EPOXYDECANE TO INHIBIT THE EPOXIDE HYDRATASE ACTIVITY; IN ITS ABSENCE ONLY 1,2-DIHYDROXYHEXADECANE WAS DETECTED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

十六碳烯-1被大鼠肝脏单加氧酶在体外氧化成1,2-环氧十六烷。该化合物会导致小鼠皮肤癌。它是一种非常有效的环氧酶抑制剂，并且作为环氧酶的水化底物非常差。

HEXADEC-1-ENE IS OXYGENATED TO 1,2-EPOXYHEXADECANE BY RAT-LIVER MONO-OXYGENASE IN VITRO. THE COMPOUND CAUSES SKIN CARCINOMAS IN THE MOUSE. IT IS A VERY EFFECTIVE INHIBITOR OF, AND A VERY POOR SUBSTRATE FOR EPOXIDE HYDRATASE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性数据

大鼠(肺细胞)LC(致死浓度)> 8,500 mg/m3/1h

LC (rat) > 8,500 mg/m3/1h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn,Xi
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R65,R38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2942000000
• RTECS号：
  MM0479000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P331,P301+P310,P405
• 危险品运输编号：
  3082
• 危险性描述：
  H304,H411

制备方法与用途

应用 1-十六烯，又称鲸蜡烯，通常用作合成洗涤剂、合成增塑剂及其它化工产品和精细化工产品的原料。

合成 将96 mg（0.75 mmol）的Te粉末和42 mg（1.12 mmol）的NaBH4溶解在1.5 mL DMF叔丁醇（100:1）中，并在氩气保护下于80°C加热30-45分钟。冷却后，将深紫色溶液通过注射器加入到含0.5 mmol底物和43 μL（0.5 mmol）吡啶16的2 mL苯DMF（1:3）溶液中，并在室温下搅拌至原料耗尽（TLC监测）。随后，打开反应瓶并加入水。1小时后，通过硅藻土过滤混合物，用乙酸乙酯洗脱，再用水洗涤。经色谱法纯化，得到产物1-十六烯，收率为85%。

图 1-十六烯的合成路线

用途 可用来生产各种马来酸酐共聚合物。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  十八碳烯	octadec-1-ene	112-88-9	C18H36	252.484
  辛烯	oct-1-ene	111-66-0	C8H16	112.215
  10-溴-1-癸烯	10-bromodec-1-ene	62871-09-4	C10H19Br	219.165
  9-十烯-1-醇	9-Decen-1-ol	13019-22-2	C10H20O	156.268

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  十八碳烯	octadec-1-ene	112-88-9	C18H36	252.484
  1-十五碳烯	1-pentadecene	13360-61-7	C15H30	210.403
  十六碳-2-烯	2-hexadecene	26741-29-7	C16H32	224.43
  ——	15-triacontene	72443-19-7	C30H60	420.806
  ——	3-hexadecene	34303-81-6	C16H32	224.43
  ——	(Z)-2-hexadecene	74533-97-4	C16H32	224.43
  ——	(E)-2-hexadecene	26741-29-7	C16H32	224.43
  ——	(E)-15-triacontene	76665-57-1	C30H60	420.806
  ——	ε-hexadecene	53137-47-6	C16H32	224.43
  ——	ζ-hexadecene	18899-21-3	C16H32	224.43

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十六碳烯 在 iridium 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 正十六烷
  参考文献：
  名称：

  介孔铱纳米海绵的合成：高活性，热稳定和高效的烯烃加氢催化剂

  摘要：

  三维多孔结构提供高的比表面积和大的孔体积，这增强了基材在多孔结构内的扩散并提供了大量的表面活性位。这种类型的结构可用于催化。在这里，我们报告了一种通过封端剂溶解方法制备铱纳米海绵的简单合成策略。通过使用氨硼烷的固态还原法，从不同的铱前体开始，制备Ir @ BNH x纳米复合材料，其中铱（0）纳米粒子嵌入BNH x聚合物中。封端剂（此处为BNH x聚合物在环境条件下用水溶解导致中孔铱纳米海绵的形成。该铱纳米海绵的表面积为33.5m 2 g -1。发现铱纳米海绵在相对温和的条件下对包括直链和环状烯烃以及α，β-不饱和酯在内的多种烯烃底物的氢化具有催化活性，并且表现出高周转率。还发现与用于烯烃氢化反应的其他基于铱的非均相催化剂相比，它表现出更好的催化活性。此外，催化剂的回收通过简单地从氢化反应混合物中过滤。铱纳米海绵的催化活性表面积是使用H 2-温度程序解吸（TPD）实验估算的。此外，发现该催化

  DOI：

  10.1039/c7dt01358b
• 作为产物：
  描述：

  1-十六烷醇 在 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 十六碳烯
  参考文献：
  名称：

  用于在蛋白质上分析S-酰化脂肪酸的羟胺探针†

  摘要：

  可逆的S-棕榈酰化是蛋白质功能和定位的关键调节机制。越来越多的证据表明，S酰化不仅限于棕榈酸酯，还包括较短，较长和不饱和的脂肪酸。但是，这种蛋白质修饰的多样性尚未得到充分探索。本文中，我们报告了一种化学探针，该探针与基于MS的分析相结合，可以快速检测和定量与蛋白质连接的脂肪酸。我们已经使用这种方法来分析S-酰基转移酶，并显示癌基因N-Ras被棕榈酸酯和棕榈酸酯异质酰化。对具有半合成蛋白质的膜亚域中蛋白质分布的研究表明，不饱和N-Ras呈现出增加的成簇趋势和更高的插入动力学速率常数。

  DOI：

  10.1039/c9cc05989j
• 作为试剂：
  描述：

  dodec-11-en-2-ol 在 十六碳烯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以74%的产率得到十二碳-11-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Ohta, Hiromichi; Fujiwara, Hidenori; Tsuchihashi, Gen-ichi, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 6, p. 1509 - 1516

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Metal-free Allylic C–H Amination of Terpenoids
  作者：Wei Pin Teh、Derek C. Obenschain、Blaise M. Black、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/jacs.0c06997

  日期：2020.9.30

  selective replacement of C-H bonds in complex molecules, especially natural products like terpenoids, is a highly efficient way to introduce new functionality and/or couple fragments. Here, we report the development of a new metal-free allylic amination of alkenes that allows the introduction of a wide range of nitrogen functionality at the allylic position of alkenes with unique regioselectivity and no

  选择性替换复杂分子中的 CH 键，尤其是萜类化合物等天然产物，是引入新功能和/或偶联片段的高效方法。在这里，我们报告了一种新的烯烃无金属烯丙基胺化的开发，它允许在烯烃的烯丙基位置引入广泛的氮官能团，具有独特的区域选择性和无烯丙基转座。该反应使用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒。简单的磺酰胺和氨基磺酸盐可直接用于反应，无需制备分离的类氮烯前体。我们通过以高产率和区域选择性胺化大量萜类化合物来证明这种转化的效用。
• Bifunctional compounds from reaction of alkoxy hydroperoxides with metal salts
  作者：G. Cardinale、J.A.M. Laan、D. Van Der Steen、J.P. Ward

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91447-4

  日期：1985.1

  with ferrous sulfate. C-C bond scission and radical formation was followed by dimerization of the radicals formed. Ozonides reacted similarly. Acyclic and cyclic olefins, including a cyclic enol ether, gave rise to a range of α,ω-disubstituted products in modest yields. By using ferric chloride, ω-chloro esters were obtained from the alkoxy hydroperoxides derived from olefinic esters.

  通过在醇溶液中使烯烃臭氧化而获得的氢过氧化烷氧基用硫酸亚铁处理。CC键断裂和自由基形成之后，是所形成的自由基的二聚化。臭氧反应类似。无环和环状烯烃，包括环状烯醇醚，以适度的收率产生了一系列α，ω-二取代的产物。通过使用氯化铁，从衍生自烯烃酯的烷氧基氢过氧化物获得ω-氯酸酯。
• Trifluoromethanesulfonyl azide as a bifunctional reagent for metal-free azidotrifluoromethylation of unactivated alkenes
  作者：Hong-Gui Huang、Weishuang Li、Dayou Zhong、Hu-Chong Wang、Jing Zhao、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1039/d0sc06473d

  日期：——

  Vicinal trifluoromethyl azides have widespread applications in organic synthesis and drug development. However, their preparation is generally limited to transition-metal-catalyzed three-component reactions. We report here a simple and metal-free method that rapidly provides these building blocks from abundant alkenes and trifluoromethanesulfonyl azide (N3SO2CF3). This unprecedented two-component reaction

  邻位三氟甲基叠氮化物在有机合成和药物开发中具有广泛的应用。然而，它们的制备通常限于过渡金属催化的三组分反应。我们在这里报告了一种简单且无金属的方法，该方法可快速从丰富的烯烃和三氟甲磺酰叠氮化物（N 3 SO 2 CF 3）提供这些结构单元。这种前所未有的两组分反应采用了容易获得的N 3 SO 2 CF 3作为双功能试剂，可同时引入CF 3和N 3族避免使用它们昂贵且低原子的经济前体。宽泛的官能团，包括与生物有关的杂环和氨基酸，都可以耐受。该方法的应用通过放大合成（5 mmol），产物衍生化为含CF 3的药用化学图案以及天然产物和药物衍生物的后期修饰而得到进一步证明。
• Synthesis, characterisation and catalytic activity of Pd(II) and Ni(II) complexes with new cyclic α-diphenylphosphino-ketoimines. Crystal structure of 2,6-diisopropyl-N-(2-diphenylphosphino-cyclopentylidene)aniline and of 2,6-diisopropyl-N-(2-diphenylphosphino-cyclohexylidene)aniline
  作者：Wilhelm Keim、Stefan Killat、Cosimo F Nobile、Gian Paolo Suranna、Ulli Englert、Ruimin Wang、Stefan Mecking、Dirk Lucas Schröder

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01903-4

  日期：2002.11

  phosphorus–nitrogen (P∧N) ligands with (cod)Pd(CH3)Cl leads to neutral complexes of the general formula (P∧N)Pd(CH3)Cl which have been reacted with AgSbF6 to yield cationic complexes of formula [(P∧N)Pd(CH3)(NCCH3)]SbF6. Reaction of these ligands with (1,2-dimethoxyethane)NiBr2 yields neutral nickel(II) complexes that have been characterised by IR and elemental analysis. Cationic Pd(II) complexes as well as MAO-activated

  通过使相应的亚胺去质子化并随后与氯二苯基膦反应，已经合成了新的环状α-二苯基膦基-酮亚胺。讨论了含有环戊叉基和环己叉基主链的两种化合物的晶体结构。这些二齿磷-氮（P的反应∧ N）与（COD）的Pd（CH配体3）氯通向通式的中性配合物（P ∧ N）的Pd（CH 3）氯，其已经与AgSbF反应6至产生式[（P∧N）Pd（CH 3）（NCCH 3）] SbF 6的阳离子配合物。这些配体与（1,2-二甲氧基乙烷）NiBr 2的反应生成中性镍（II）络合物，已通过IR和元素分析对其进行了表征。阳离子Pd（II）配合物以及MAO活化的中性镍（II）配合物已被用作乙烯低聚催化剂。阳离子钯（II）配合物表现出TOF的标记压力的依赖性，具有α烯烃馏分和舒尔茨-弗洛里α-根据已知的类似络合物的机理可以解释的-值。通过增加亚胺上取代基的空间体积，或通过使用具有环己叉基或环庚叉基骨架而不是环戊叉基的配体，可以观察
• Synthesis and performance of piperidinium‐based ionic liquids as catalyst for alkylation of <i>p</i> ‐xylene with 1‐hexadecene
  作者：Sujuan Ge、Yuming Zhou、Xiaoli Sheng、Chunfeng Mao、Lina Zhao、Jianxing Xu、Lei Qiu

  DOI：10.1002/aoc.6147

  日期：2021.4

  experiment and further confirmed by orthogonal experimental method. Among these reaction conditions, the optimal combination was the reaction temperature of 40°C, ILs/O molar ratio of 0.2:1, px/O molar ratio of 12:1, and the reaction time of 30 min. Furthermore, [Pip1,8]Br‐2AlCl3 had excellent stability and can be recycled 14 times. It was the high‐efficiency catalytic activity and prominent recyclability

  哌啶基离子液体（ILs）是在温和条件下通过将N-烷基-N-甲基溴化哌啶（[Pip 1，x ] Br）与无水AlCl 3配位而合成的。N-甲基哌啶的弱碱性对质子杂质和催化剂中毒的下游问题几乎没有影响。傅立叶变换红外（FT‐IR），电喷雾电离质谱（ESI‐MS）和核磁共振（27 Al NMR）的结果证实了[Pip 1，x ] Br‐2AlCl 3中的活性成分（χ = 0.67）是[Al 3 Cl 9 Br] -和[Al2 Cl 6 Br] -。此外，通过单因素实验进行了[Pip 1,8 ] Br‐2AlCl 3在不同条件下的反应性能，并通过正交实验方法进一步证实。在这些反应条件中，最佳组合是反应温度为40°C，IL / O摩尔比为0.2：1，px / O摩尔比为12：1，反应时间为30分钟。此外，[Pip 1,8 ] Br-2AlCl 3具有极好的稳定性，可以循环使用14次。高效的催化活性和出色的可回收性使连续工业生产成为可能。

表征谱图