Olefin-Surface Interactions: A Key Activity Parameter in Silica-Supported Olefin Metathesis Catalysts
作者:Zachariah J. Berkson、Moritz Bernhardt、Simon L. Schlapansky、Mathis J. Benedikter、Michael R. Buchmeiser、Gregory A. Price、Glenn J. Sunley、Christophe Copéret
DOI:10.1021/jacsau.2c00052
日期:2022.3.28
of internal olefinmetathesis products because of interactions with surface Si–OH groups. Overall, this study shows that in addition to the nature and the number of activesites, the metathesis rates and the overall catalytic performance depend on product desorption, even in the liquid phase with nonpolar substrates. This study further highlights the role of the support and activesite composition
分子定义和经典的非均相 Mo 基复分解催化剂显示出在低温(<100 °C)下长链 α-烯烃复分解的独特且出乎意料的反应模式。基于负载型 Mo 氧化物的催化剂,无论是通过湿法浸渍还是表面有机金属化学 (SOMC) 制备,都表现出对 α-烯烃链长的强烈活性依赖性,对于较长的底物链长,反应速率较慢。相比之下,分子和负载的 Mo 亚烷基具有高活性,对链长的依赖性不大。对复分解后催化剂进行最先进的二维 (2D) 固态核磁共振 (NMR) 光谱分析,辅以傅里叶变换红外 (FT-IR) 光谱和分子动力学计算,有证据表明负载型 Mo 氧代催化剂的活性降低与内烯烃复分解产物的强吸附有关,因为与表面 Si-OH 基团的相互作用。总体而言,这项研究表明,除了活性位点的性质和数量外,复分解速率和整体催化性能还取决于产物解吸,即使在具有非极性底物的液相中也是如此。该研究进一步强调了载体和活性位点组成和动力学对活性的
GIBSON T.; TULICH L., J. ORG. CHEM., 1981, 46, NO 9, 1821-1823
作者:GIBSON T.、 TULICH L.
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GIBSON, T., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 2, 157-158
作者:GIBSON, T.
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VADA, NAOYUKI;TAKITA, MASASI;EHNOMOTO, AKI
作者:VADA, NAOYUKI、TAKITA, MASASI、EHNOMOTO, AKI
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Novel synthesis of long-chain primary alkyl compounds