双(二亚芐基丙酮)钯 | 32005-36-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 双(二亚芐基丙酮)钯
• 中文别名: 二(亚苄基丙酮)钯；二(二苄叉丙酮)钯(0)；二(亚苄基丙酮)钯(0)；双(二亚苄基丙酮)钯(0)；双(二亚基丙酮)钯
• 英文名称: Pd(dibenzylideneacetone)2
• 英文别名: palladium(0) bis(dibenzylideneacetone)；Pd(dba)₂；bis(dibenzylideneacetone)palladium；Pd(benzylideneacetone)2；Bis((1,2,4,5-eta)-1,5-diphenyl-1,4-pentadien-3-one)palladium；1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium
• CAS: 32005-36-0
• 化学式: C₃₄H₂₈O₂Pd
• 分子量: 575.015
• InChiKey: UKSZBOKPHAQOMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.96
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

钯可能通过口服、皮肤接触和吸入暴露而被吸收。一旦进入体内，它会分布到肾脏、肝脏、脾脏、淋巴结、肾上腺、肺和骨骼中。钯能够形成配合物的能力使它能够与氨基酸、蛋白质、DNA和其他大分子结合。钯及其代谢物通过尿液和粪便排出体外。(A21)

Palladium may be absorbed through oral, dermal, and inhalation exposure. Once in the body it distributes to the kidney, liver, spleen, lymph nodes, adrenal gland, lung and bone. Palladium's ability to form complexes allows it the bind to amino acids, proteins, DNA, and other macromolecules. Palladium and its metabolites are excreted in the urine and faeces. (A21)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

由于钯离子能够与无机和有机配体形成稳定的络合物，它们可以干扰细胞平衡，取代其他必需离子，并与大分子如蛋白质或DNA的功能团发生相互作用。与DNA和RNA结合的钯络合物会导致链断裂。钯离子能够抑制大多数主要的细胞功能，包括DNA和RNA的合成。钯化合物已被证明能够结合并抑制多种酶，包括肌酸激酶和脯氨酸羟化酶。

Due to their ability to form strong complexes with both inorganic and organic ligands, palladium ions can disturb cellular equilibria, replace other essential ions, and interact with functional groups of macromolecules, such as proteins or DNA. Palladium complexes binding to DNA and RNA leads to strand breakage. Palladium ions are able to inhibit most major cellular functions, including DNA and RNA synthesis. Palladium compounds have been shown to bind to and inhibit various enzymes, including creatine kinase and prolyl hydroxylase. (L798)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

与钯接触可能导致钯敏感性和过敏。动物研究显示，钯可能对肝脏和肾脏造成损害。

Contact with palladium may cause palladium sensitivity and allergy. Animal studies have shown that palladium may damage the liver and kidney. (L798)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

皮肤接触钯可能会导致接触性皮炎、红斑和水肿。

Skin contact with palladium may cause contact dermatitis, erythema, and oedema. (L798)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914399090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险性防范说明：
  P261,P272,P280,P302+P352,P333+P313,P363,P403,P501
• 危险性描述：
  H317

制备方法与用途

化学性质

双(二亚芐基丙酮)钯（Pd(dba)₂）通常是一种黑色或浅棕色的粉末固体。它是一种空气稳定的零价钯复合物，作为有效的过渡金属催化剂，在多种有机反应中表现出色，如交叉偶联反应、氢化反应和偶极环加成反应等。在有机合成过程中，以双(二亚芐基丙酮)钯为催化剂的反应通常具有高效性、高选择性和良好的功能性团容忍度。

结构特性

双(二亚芐基丙酮)钯的结构中，二亚苄基丙酮通过C=C双键与零价钯形成π键配位。分子内部没有Pd-Cσ键的形成，配合物的稳定性主要归因于σ配键和反馈π配键的协同作用以及多齿配位因素的影响。合成零价钯的二亚苄基丙酮配合物的关键在于控制反应温度，并且与反应体系的pH值、避氧措施等因素密切相关。

用途

双(二亚芐基丙酮)钯不仅可用作电位计膜传感器组件中的化合物，能够选择性地检测吸烟者尿液中硫氰酸盐的存在，还可作为由二环戊二烯合成三环戊二烯的均相催化剂之一。此外，在Suzuki、Kumada和Negishi等偶联反应中，双(二亚芐基丙酮)钯也被用作高效的催化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(二亚芐基丙酮)钯 、 cis-1-acetoxy-4-chlorocyclohex-2-ene 以 甲苯 为溶剂， 以76%的产率得到bis(cis-4-acetoxy-1,3-η(3)-cyclohexenyl)palladium chloride
  参考文献：
  名称：

  Stereoelectronic Control on the Kinetic Stability of β-Acetoxy-Substituted (η³-Allyl)palladium Complexes in a Mild Acidic Medium

  摘要：

  Deuteromethanolysis of trans-and cis-beta-acetoxy-substituted (eta(3)-cyclohexylallyl)palladium complexes (1 and 2) were studied under mild acidic conditions. The trans-beta-acetoxysubstituted complex (1) reacted about 200 times faster than its cis-substituted counterpart (2). A theoretical analysis of the structure and stability of slightly simplified model compounds (4-7) was performed employing density functional theory at the B3PW91 level in order to elucidate the relationship between the rate of deuteromethanolysis and the electronic interactions between the beta-acetoxy substituent and the palladium atom. In the traits complex, the stereoelectronic requirements of the conjugative interactions between the palladium atom and the C-O(Ac) bond are fulfilled, which facilitates the C-O(Ac) bond cleavage in the deuteromethanolysis reaction. Since the substituent geometry in the cis complex is different, these conjugative interactions are suppressed, providing a greater kinetic stability for the cis complex under the reaction conditions applied. Since the (eta(3)-allyl)palladium complexes studied and their derivatives are key intermediates of important palladium catalyzed transformations, the implications of the beta-substituent effects for the regio-and chemoselectivity of the nucleophilic attack have also been discussed.

  DOI：

  10.1021/om970076c
• 作为试剂：
  描述：

  diphenylmethyl 7-phenylacetamido-3-trifluoromethanesulfonyloxy-3-cephem-4-carboxylate 、 三丁基乙烯基锡 、 三(2-呋喃基)膦 在 氯化锌 氩 、 双(二亚芐基丙酮)钯 、 乙酸乙酯 、 氯化铵 、 正戊烷 、 乙腈 、 dichloromethane ethanol 、 (6R-trans)-3-Ethenyl-8-oxo-7-[(phenylacetyl)amino]-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic Acid Diphenylmethyl Ester 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 1.01h， 生成 (6R-trans)-3-Ethenyl-8-oxo-7-[(phenylacetyl)amino]-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic Acid Diphenylmethyl Ester
  参考文献：
  名称：

  3-Unsaturated alkyl cephems from 3-triflyl cephems

  摘要：

  本发明公开了一种制备某些3-羟基烷基-3-头孢菌素衍生物的方法，其中烷基基团选自1-烯基和共轭和不共轭的1-多烯基、1-炔基、环烷基和杂环芳基、以及环烷基和杂环芳基甲基，在1-烯基和共轭1-多烯基衍生物的情况下，具有基本完全的立体特异性，通过在二苯基乙酮基-钯、膦和金属卤化物（例如氯化锌）的存在下，将3-三氟甲氧基头孢菌素与烷基三丁基锡反应耦合而成。因此制得的3-不饱和烷基-3-头孢菌素衍生物可用作广谱抗菌剂。

  公开号：

  US04870168A1

文献信息

• Oxidation of Heteroleptic Diarylpalladium Compounds with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide. Substituent Effects in Aromatic Oxidation Reactions
  作者：Jean-Marc Valk、Jaap Boersma、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om960386f

  日期：1996.10.15

  A series of heteroleptic diarylpalladium compounds, containing both a naphthyl (1-C10H6CH2NMe2-2 or 1-C10H5CH2NMe2-2-Me-3) and a phenyl (1-C6H4CH2NMe2-2 or 1-C6H3CH2NMe2-2-Me-x, x = 3, 5, 6) monoanionic C,N-bidentate ligand, was reacted with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) to give selective oxygen insertion into one of the C−Pd bonds. It was found that the order of reactivity of the palladium−carbon

  一系列杂芳基二芳基钯化合物，包含萘基（1-C 10 H 6 CH 2 NMe 2 -2或1-C 10 H 5 CH 2 NMe 2 -2-Me-​​3）和苯基（1-C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2或1-C 6 H 3 CH 2 NMe 2 -2-Me- x，x = 3，5，6）单阴离子C，N-双齿配体与叔反应-丁基过氧化氢（TBHP）使氧选择性插入C-Pd键之一。发现钯-碳键的反应性顺序以1-萘基-Pd＞苯基-Pd的顺序降低。甲基的取代基的引入，使我们能够微调氧化反应（的区域选择性我。Ë。苯基的比例相对于萘氧合受到影响），但不扭转的顺序。甲基对包含它们的芳族底物具有减活作用，表明在实际的氧化步骤中氧化诱导的亲核途径。单加氧产物RPdOR'的产率从82％到97％不等，与VO（acac）2或[RhCl（cod）]的存在无关。尽管在这些催化剂的存在下反应速率大大提高，但是在图2的催化剂中反应速率却大大提高。
• Mechanism of the Palladium-Catalyzed Metal−Carbon Bond Formation. Isolation of Oxidative Addition and Transmetalation Intermediates
  作者：Paola Cianfriglia、Valentina Narducci、Claudio Lo Sterzo、Egidio Viola、Gabriele Bocelli、Thomas A. Kodenkandath

  DOI：10.1021/om9601965

  日期：1996.11.26

  of the Pd-catalyzed metal−carbon bond formation, the model compounds [η5-1-Ph2P-2,4-Ph2C5H2](CO)3MI (M = Mo, 12; M = W, 13) have been prepared and their reactions studied under coupling conditions. Treatment of 12 and 13 with stoichiometric amounts of zerovalent palladium yields the complexes [η5-1-Ph2P-2,4-Ph2C5H2](CO)3MPd(PPh3)I (M = Mo, 16; M = W, 17) by oxidative addition of the M−I moieties on

  为了研究Pd催化的金属-碳键形成的反应机理，模型化合物[η 5 -1-PH 2 P-2,4-PH 2 ç 5 ħ 2 ]（CO）3 MI（M =钼，12 ; M = W，13）已经制备并且在偶联条件下研究了它们的反应。的治疗12和13与化学计量量零价钯的产生的复合物[η 5 -1-PH 2 P-2,4-PH 2 ç 5 ħ 2 ]（CO）3 MPD（PPH 3）I（M =钼，16; M = W，17）通过在Pd 0上氧化添加M-1部分。中间体的后续反应16和17与4-硝基-1- [2-（三丁基锡烷基）乙炔基]苯（卜3的SnO⋮Ç（C 6 H ^ 4）p -NO 2，18）通向转移金属化产物的形成[η 5 -1-PH 2 P-2,4-PH 2 ç 5 ħ 2 ]（CO）3 MPD（PPH 3）C⋮ç（C 6 H ^ 4）p -NO 2（M = Mo，19 ; W，20），已对其进行了分离和表
• Preparations and characterization of new 2-furfurylpalladium(II) complexes
  作者：Masayoshi Onishi、Toshihiro Ito、Katsuma Hiraki

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88982-2

  日期：1981.4

  afford [Pd(η3-CH2Fu)Cl(PPh3)] or [Pd(η1-CH2Fu)Cl(4-picoline)2], respectively. Complex I was treated with Tl(acac), AgCIO4, and Na[BPz3R] (Pz = 1-pyrazolyl, R = H or Pz) to give [Pd(η1-CH2Fu)(acac)(PPh3)], [Pd(η3-CH2Fu)-(PPh3)2]ClO4, and [Pd(η1-CH2Fu)(BPz3R)(PPh3)], respectively. These new 2-furfurylpalladium(II) complexes were characterized on the basis of elemental analysis, electric conductivity,

  2-糠酰氯与[的Pd（PPh反应3）4 ]，得到[钯（η 1 -CH 2富）-Cl（PPH 3）2 ]（福= 2-呋喃基）（I）中，用双（二亚苄）在PPH适量的存在钯（0）3或4-甲基吡啶，得到[将Pd（η 3 -CH 2富）氯（PPH 3）]或[钯（η 1 -CH 2富）氯（4- -picoline）2 ]。复合体I与铊（ACAC），AgCIO处理4，和Na [BPZ 3 R]（PZ = 1-吡唑基，R = H或PZ），得到[钯（η 1 -CH 2傅）（ACAC）（PPH 3）]，[将Pd（η 3 -CH 2傅） - （PPH 3）2 ] CLO 4和[钯（η 1 -CH 2傅）（BPZ 3 R）（PPH 3）]， 分别。这些新的2-糠基钯（II）配合物是在元素分析，电导率和光谱数据的基础上进行表征的。
• Molecular Mechanics Predictions and Experimental Testing of Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylation Reactions Using New Chiral Phenanthroline Ligands
  作者：Eduardo Peña-Cabrera、Per-Ola Norrby、Magnus Sjögren、Aldo Vitagliano、Vincenzo De Felice、Johan Oslob、Shingo Ishii、David O'Neill、Björn Åkermark、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ja950860t

  日期：1996.1.1

  of a number of substituted phenanthrolines and their η3-allylpalladium complexes. Special attention was focused on phenanthrolines bearing chiral, terpene-derived, alkyl and alkenyl groups at C(2). Based upon these calculations, predictions could then be made regarding the suitability of the several ligands for use in asymmetric palladium-catalyzed substitution reactions of allylic acetates. Each of

  分子力学计算用于探测许多取代菲咯啉及其 η3-烯丙基钯配合物的构象特性。特别关注在 C(2) 处带有手性、萜烯衍生、烷基和烯基的菲咯啉。基于这些计算，然后可以预测几种配体在不对称钯催化的乙酸烯丙酯取代反应中的适用性。每个取代的菲咯啉都是通过简单的方法制备的。在催化烯丙基化中使用这些配体得到的结果与基于计算的预测非常一致。预测了最高水平的不对称诱导，并使用现成的 2-(2-冰片基) 菲咯啉配体 13 获得。结果与先前报道的使用其他配体获得的数据进行了比较。总体而言，这项工作进一步表明了组合计算/实验的潜在效用……
• Synthesis of η²-Phosphonioalkene−Palladium(0) Complexes from Alkenylphosphonium Halides and Palladium(0) Species. Structure and Substitution Reactions of These Complexes
  作者：Jiun-Pey Duan、Fen-Ling Liao、Sue-Lein Wang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/om961043k

  日期：1997.9.1

  Treatment of trans-[R1CHCR2(PPh3)]+Br- with Pd(dba)2 in the presence of 1 equiv of PPh3 or P(OPh)3 gave the corresponding palladium complexes Pd[trans-R1CHCR2(PPh3)](L)Br (L = PPh3, R1 = Ph, R2 = H (3). L = PPh3, R1 = Me, R2 = H (7); R1 = CO2Et, R2 = H (8); R1 = CO2Me, R2 = H (9); R1 = H, R2 = Me (10). L = P(OPh)3, R1 = CO2Me, R2 = H (11)) in 54−92% yields. Substitution studies showed complexes 3 and 9

  加入Pd（DBA）的治疗2（DBA =苄基丙酮）与（反式-RCH CHPPh 3）+溴-二氯甲烷中，得到[钯（反式-RCH CHPPh 3）2 BR] +（R = CO 2的Et（4），CO 2 Me（5），Ph（6））。如X射线衍射的结果所示，4采用扭曲的五边形几何结构，具有两个EtO 2 CCH CH（PPh 3）+部分和一个溴化物配体。EtO 2 CCH CH（PPh 3）+部分中的C-C双键与钯（0）中心π键结合，并与溴化物配体和金属中心共面。两个（EtO 2 CCH CHPPh 3）+部分均被定向，两个PPh 3基团彼此反式，连接到PPh 3上的烯烃碳占据了邻近溴化物配体的配位点。的治疗反式- [R 1 CH CR 2（PPH 3）] +溴-用Pd（DBA）2在1当量的PPh 3或P（OPh）3存在下，得到相应的钯配合物Pd [反式-R 1 CH CR 2（PPh 3）]（L）Br（L

表征谱图