(3R*,3aR*,6ξ*,8aS*)-6-allyl-3-isopropyl-3a-methyloctahydro-7H-spiro[azulene-1,2'-[1,3]dioxolan]-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R*,3aR*,6ξ*,8aS*)-6-allyl-3-isopropyl-3a-methyloctahydro-7H-spiro[azulene-1,2'-[1,3]dioxolan]-7-one
• 英文别名: (1'R,3'aS,8'aR)-8'a-methyl-1'-propan-2-yl-6'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,3a,4,6,7,8-hexahydro-1H-azulene]-5'-one
• 化学式: C₁₉H₃₀O₃
• 分子量: 306.445
• InChiKey: LQXKENSVZHHQOS-GLXGZUSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R*,3aR*,6ξ*,8aS*)-6-allyl-3-isopropyl-3a-methyloctahydro-7H-spiro[azulene-1,2'-[1,3]dioxolan]-7-one 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium ethanolate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  真菌衍生的二萜的三环5-7-6支架的构建。（±）-庚米酮G的全合成及Danishefsky中间体制备瓜那卡斯汀A的方法

  摘要：

  报道了一种新的高雌烷二萜类化合物（±）-庚二酮G和（±）-胍庚二烯A的有效且操作简单的合成方法。普通的三环支架（±）-4由2-甲基环戊-2-烯-1-酮经23种分离的中间体以5.1％的收率制备。关键特征包括结合串联共轭加成，亚甲基化和易位反应的新型环空序列，以及将偶氮衍生物23完全非对映选择性转化为AB环构件32。饱和反式-azulene烯醇化物38及其α，β-不饱和对应物48的烷基化立体化学被检查了。令人惊讶的是，记录了不同的面部选择性。修改或开发了几种合成方法，包括沃顿型重排的替代方法，温和条件下可差向异构化酮的缩酮化，以及酮通过其动力学烯醇化物的有效烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo101758t
• 作为产物：
  描述：

  [(3-allyl-2-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy]trimethylsilane 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 10% Pd-CaCO3 、 copper(l) iodide 、 4-甲氧基吡啶-N-氧化物 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 异丙基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 铜 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 、 potassium hydroxide 、 锌 、 原甲酸三甲酯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 176.75h， 生成 (3R*,3aR*,6ξ*,8aS*)-6-allyl-3-isopropyl-3a-methyloctahydro-7H-spiro[azulene-1,2'-[1,3]dioxolan]-7-one
  参考文献：
  名称：

  真菌衍生的二萜的三环5-7-6支架的构建。（±）-庚米酮G的全合成及Danishefsky中间体制备瓜那卡斯汀A的方法

  摘要：

  报道了一种新的高雌烷二萜类化合物（±）-庚二酮G和（±）-胍庚二烯A的有效且操作简单的合成方法。普通的三环支架（±）-4由2-甲基环戊-2-烯-1-酮经23种分离的中间体以5.1％的收率制备。关键特征包括结合串联共轭加成，亚甲基化和易位反应的新型环空序列，以及将偶氮衍生物23完全非对映选择性转化为AB环构件32。饱和反式-azulene烯醇化物38及其α，β-不饱和对应物48的烷基化立体化学被检查了。令人惊讶的是，记录了不同的面部选择性。修改或开发了几种合成方法，包括沃顿型重排的替代方法，温和条件下可差向异构化酮的缩酮化，以及酮通过其动力学烯醇化物的有效烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo101758t

文献信息

• A facile construction of the tricyclic 5-7-6 scaffold of fungi-derived diterpenoids. The first total synthesis of (±)-heptemerone G and a new approach to Danishefsky’s intermediate for a guanacastepene A synthesis
  作者：Karol Michalak、Michał Michalak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.064

  日期：2010.8

  The first total synthesis of (±)-heptemerone G, a diterpenoid metabolite of a submerged culture Coprinus heptemerus, and a new approach to an advanced intermediate for a synthesis of guanacastepene A are reported.

  报道了（±）庚酮G的首次全合成，这是一种深层培养的鸡腿菇的二萜类代谢产物，并且是一种新的高级中间体，用于合成鸟粪甲烯A。
• Construction of the Tricyclic 5−7−6 Scaffold of Fungi-Derived Diterpenoids. Total Synthesis of (±)-Heptemerone G and an Approach to Danishefsky’s Intermediate for Guanacastepene A Synthesis
  作者：Karol Michalak、Michał Michalak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1021/jo101758t

  日期：2010.12.17

  An efficient and operationally simple synthesis of the neodolestane diterpenoids (±)-heptemerone G and (±)-guanacastepene A is reported. The common tricyclic scaffold (±)-4 was prepared from 2-methylcyclopent-2-en-1-one via 23 isolated intermediates in 5.1% yield. The key features include a novel annulation sequence combining tandem conjugate addition, methylenation, and metathesis reaction and completely

  报道了一种新的高雌烷二萜类化合物（±）-庚二酮G和（±）-胍庚二烯A的有效且操作简单的合成方法。普通的三环支架（±）-4由2-甲基环戊-2-烯-1-酮经23种分离的中间体以5.1％的收率制备。关键特征包括结合串联共轭加成，亚甲基化和易位反应的新型环空序列，以及将偶氮衍生物23完全非对映选择性转化为AB环构件32。饱和反式-azulene烯醇化物38及其α，β-不饱和对应物48的烷基化立体化学被检查了。令人惊讶的是，记录了不同的面部选择性。修改或开发了几种合成方法，包括沃顿型重排的替代方法，温和条件下可差向异构化酮的缩酮化，以及酮通过其动力学烯醇化物的有效烷基化。