(+)-高丽槐素 | 23513-53-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 中文名称: (+)-高丽槐素
• 英文名称: maackiain
• 英文别名: (+)-Maackiain；(1S,12S)-5,7,11,19-tetraoxapentacyclo[10.8.0.02,10.04,8.013,18]icosa-2,4(8),9,13(18),14,16-hexaen-16-ol
• CAS: 23513-53-3
• 化学式: C₁₆H₁₂O₅
• 分子量: 284.268
• InChiKey: HUKSJTUUSUGIDC-BDJLRTHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.480±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-高丽槐素 在 三乙醇胺 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-sophorol
  参考文献：
  名称：

  (+) pisatin 生物合成后期步骤的研究：(−) 对映体中间体的证据

  摘要：

  Pisatin 是一种来自豌豆 (Pisum sativum L.) 的 6a-羟基-紫檀类植物抗毒素，由于其 6a-11a CC 键的 (+) 立体化学，在天然紫檀类中相对独特。然而，合成豌豆组织的pisatin具有异黄酮还原酶，该酶首先在苜蓿中发现，作用于(-)对映体。为了建立 (+) pisatin 的天然生物合成途径，并评估具有 (-) 手性的中间体在其生物合成中的可能参与，我们将手性、氚标记、异黄烷酮和紫檀素施用到合成 pisatin 的豌豆子叶中，比较了它们的合并效率。豌豆掺入异黄酮、(-) 槐醇，比其 (+) 对映体或紫檀素 (+) 或 (-) 槐苷更有效。 (-) 槐醇也可通过合成豌豆苗的蛋白质提取物以 NADPH 依赖性方式代谢。生产了三种产品。一种是异黄烯（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷-3-烯），另一种具有与异黄烷醇（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2005.12.027
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3[1-S-N(1-methyl)benzyl-carbamoyl]-6aS,11aS-maackiain 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (+)-高丽槐素
  参考文献：
  名称：

  （-）-cabenegrin AI的绝对构型和全合成

  摘要：

  由（-）-6a R，11a R -maackiain [（-）- 5 ]分五步完成（-）-benbenrin AI [[-]- 1 ]的全合成，然后通过光学方法制备（±）外消旋的分辨率- 5使用小号- （ - ） - α -甲基苄基异氰酸酯作为该手性助剂。通过CD测量证明了（-）-maackiain [（-）- 5 ]和（-）-cabenegrin AI [（-）- 1 ]的手性。（±）-maackiain [（±）-5的合成还从容易获得的酚衍生物间苯二酚和芝麻酚开始提出了[]，这证明了Heck型氧化芳基化方法的合成效用，以克为单位获得了翼果烷衍生物。描述了一种新的翼果烷开环反应（7→28）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00490-1

文献信息

• Maackiain is a novel antiallergic compound that suppresses transcriptional upregulation of the histamine H ₁ receptor and interleukin‐4 genes
  作者：Hiroyuki Mizuguchi、Yuki Nariai、Shuhei Kato、Tomohiro Nakano、Tomoyo Kanayama、Yoshiki Kashiwada、Hisao Nemoto、Kazuyoshi Kawazoe、Yoshihisa Takaishi、Yoshiaki Kitamura、Noriaki Takeda、Hiroyuki Fukui

  DOI：10.1002/prp2.166

  日期：2015.10

  contains antiallergic compounds that inhibit upregulation of histamine H1 receptor (H1R) and interleukin (IL)-4 gene expression. However, the underlying mechanism remains unknown. We sought to identify a Kujin-derived antiallergic compound and investigate its mechanism of action. The H1R and IL-4 mRNA levels were determined by real-time quantitative RT-PCR. To investigate the effects of maackiain in vivo

  Kujin 含有抗过敏化合物，可抑制组胺 H1 受体 (H1R) 和白细胞介素 (IL)-4 基因表达的上调。然而，其根本机制仍不清楚。我们试图鉴定一种源自 Kujin 的抗过敏化合物并研究其作用机制。通过实时定量RT-PCR测定H1R和IL-4 mRNA水平。为了研究maackiain在体内的作用，使用甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）致敏的大鼠作为鼻过敏动物模型。我们确定 (-)-maackiain 为负责成分。合成的 maackiain 对抑制 IL-4 基因表达具有立体选择性，但对 H1R 基因表达没有抑制作用，这表明转录信号传导具有不同的靶蛋白。 (-)-Maackiain 抑制 PKCδ 向高尔基体的易位以及 PKCδ 上 Tyr(311) 的磷酸化，从而导致 H1R 基因转录的抑制。然而，(-)-maackiain 本身没有表现出任何抗氧化活性或对 PKCδ 酶活性的抑制作用。在
• Biosynthesis of pisatin: Experiments with enantiomeric precursors
  作者：Stephen W. Banks、Paul M. Dewick

  DOI：10.1016/0031-9422(83)80094-6

  日期：1983.1

  Abstract Feeding experiments in cupric chloride-treated Pisum sativum pods and seedlings have demonstrated the preferential incorporation of (+)-(6a S ,11a S )-[ 3 H]maackiain over (−)-(6a R , 11a R )-[ 14 C]maackiain into (+)-(6a R , 11a R )-pisatin, establishing that the 6a-hydroxylation of pterocarpans proceeds with retention of configuration. (+)- (6a R ,11a R )-6a-hydroxymaackiain was similarly

  摘要 氯化铜处理的豌豆荚和幼苗的饲养实验表明，(+)-(6a S ,11a S )-[ 3 H]maackiain 比 (-)-(6a R , 11a R )-[ 14 C] maackiain 转化为 (+)-(6a R , 11a R )-pisatin，确定 pterocarpans 的 6a-羟基化在保留构型的情况下进行。(+)- (6a R ,11a R )-6a-羟基马卡因的掺入同样比(-)-(6a S ,11a S )-6a-羟基马卡因好得多。在掺入 (-)-异构体的情况下，对产生的 pisatin 的光学活性测量表明 (-)-pisatin 以及正常 (+)-pisatin 的显着合成。7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄酮-3-烯和7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷的两种对映异构体都是苦味素的不良前体。
• Dirigent isoflavene-forming PsPTS2: 3D structure, stereochemical, and kinetic characterization comparison with pterocarpan-forming PsPTS1 homolog in pea
  作者：Qingyan Meng、Syed G.A. Moinuddin、Rhodesia M. Celoy、Clyde A. Smith、Robert P. Young、Michael A. Costa、Rachel A. Freeman、Masashi Fukaya、Doo Nam Kim、John R. Cort、Martha C. Hawes、Hans D. van Etten、Pankaj Pandey、Amar G. Chittiboyina、Daneel Ferreira、Laurence B. Davin、Norman G. Lewis

  DOI：10.1016/j.jbc.2024.105647

  日期：2024.3

  were determined using NMR spectroscopy, electronic circular dichroism, and molecular orbital analyses. PsPTS2 efficiently converted -(3,4)-DMDI into DMDIF 20-fold faster than the -(3,4)-isomer. The 4-configured substrate’s near β-axial OH orientation significantly enhanced its leaving group abilities in generating A-ring mono-quinone methide (QM), whereas 4-isomer’s α-equatorial-OH was a poorer leaving

  豌豆植物抗毒素 (−)-maackiain 和 (+)-pisatin 具有相反的 C6a/C11a 构型，但在生物合成上如何发生这种情况尚不清楚。豌豆直接蛋白 (DP) PsPTS2 生成 7,2ʹ-二羟基-4ʹ,5ʹ-亚甲基二氧基异黄烷-3-烯 (DMDIF)，并对四种可能的 7,2ʹ-二羟基-4ʹ,5ʹ-亚甲基二氧基异黄烷-4-醇 (DMDI) 具有立体选择性）立体异构体进行了研究。使用核磁共振光谱、电子圆二色性和分子轨道分析确定立体异构体构型。 PsPTS2 有效地将 -(3,4)-DMDI 转化为 DMDIF，速度比 -(3,4)-异构体快 20 倍。 4-构型底物的近β轴OH取向显着增强了其生成A环单醌甲基化物(QM)的离去基团能力，而4-异构体的α-赤道-OH是较差的离去基团。对接模拟表明4-构型的β-轴向OH距离Asp最近，而4-异构体的α-赤道OH距离更远。 -(3,4)-
• Synthesis of (±)-cabenegrins A-I and A-II
  作者：Masaji Ishiguro、Toshio Tatsuoka、Nobuo Nakatsuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87727-8

  日期：——
• (±)-3,4-Dihydroxy-8,9-methylenedioxypterocarpan and derivatives: Cytotoxic effect on human leukemia cell lines
  作者：Chaquip D. Netto、Eduardo S.J. Santos、Carolina Pereira Castro、Alcides J.M. da Silva、Vivian M. Rumjanek、Paulo R.R. Costa

  DOI：10.1016/j.ejmech.2008.01.027

  日期：2009.2

  Naturally occurring pterocarpans 1a,b, pterocarpan 1c, isoflavane 2 and ortho-quinone 3 were synthesized in the racemic form and their totoxic effect was evaluated on the human leukemia cell lines K562 (resistant to oxidative stress), Lucena-1 (MDR phenotype) and Ortho-quinone 3 (IC50 = 1.5 mu M, 1.8 mu M and 0.2 mu M, respectively) and catechol pterocarpan 1a (IC50 = 3.0 mu M, 3.7 mu M and 2.1 mu M, respectively) were the most active compounds on these cells and were also evaluated on other human leukemia cell lines (Jurkat and Daudi). quinone 3 was 2 to 10 times more potent than pterocarpan 1a, depending on the cell line considered, however, showed a greater toxicity lymphocytes activated by PHA. (C) 2008 Published by Elsevier Masson SAS.