(-)-3-去氢莽草酸 | 2922-42-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (-)-3-去氢莽草酸
• 中文别名: (-)-3-脱氢草酸
• 英文名称: (-)-3-dehydroshikimic acid
• 英文别名: 3-Dehydroshikimate；(4S,5R)-4,5-dihydroxy-3-oxocyclohexene-1-carboxylic acid
• CAS: 2922-42-1
• 化学式: C₇H₈O₅
• 分子量: 172.138
• InChiKey: SLWWJZMPHJJOPH-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-152 °C
• 沸点：
  405.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.713±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  甲醇（微溶）、水（微溶）
• 碰撞截面：
  132.73 Ų [M+H]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918990090
• 储存条件：
  2-8°C

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 3-DehydrOShikimic acid
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
5-DehydrOShikimic acid
(4S,5R)-(-)-4,5-Dihydroxy-3-oxo-1-cyclohexene-1-carboxylic acid
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
眼睛刺激 (类别 2A)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H319 造成严重眼刺激。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
事故响应
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 5-DehydrOShikimic acid
别名
(4S,5R)-(-)-4,5-Dihydroxy-3-oxo-1-cyclohexene-1-carboxylic acid
: C7H8O5
分子式
: 172.14 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
3-DehydrOShikimic acid
<=100%
化学文摘登记号(CAS 2922-42-1
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
对空气敏感。 充气保存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 灰白色或米色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: -1.931
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
暴露在空气中。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
眼睛刺激或腐蚀
中度的眼睛刺激
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

生物活性方面，(-)-3-脱氢草酸展现出卓越的抗氧化性能，其活性甚至优于没食子酸、丙基没食子酸、TBHQ和丁羟甲苯等市面上常见的抗氧化剂（J. Agric. Food Chem., 2003, 51, 2753-2757）。因此，(-)-3-脱氢草酸具有显著的商业潜力。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-去氢莽草酸 在 磷酸吡哆醛 、 pyridoxal 5'-phosphate dependent enzyme 、 L-谷氨酸 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 间氨基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  基于机理的诱捕方法，通过使用PLP依赖性3-氨基苯甲酸酯合酶PctV的K276R突变体在动霉素的生物合成中进行

  摘要：

  吡ido胺5'-磷酸和3-脱氢hydro草酸酯的紫色醌类中间体积聚在3-氨基苯甲酸酯合酶（pactamycin biosynthesis）的突变体中。该复合物的X射线结构揭示了捕获在活性位点的醌类分子。活性位赖氨酸具有多种作用，包括氨基转移和脱水生成3-氨基苯甲酸酯。

  DOI：

  10.1002/cbic.201500426
• 作为产物：
  描述：

  莽草酸 在 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 336.0h， 生成 (-)-3-去氢莽草酸
  参考文献：
  名称：

  催化好氧 氧化作用 盟友的 酒类 到 羰基化合物 在温和的条件下

  摘要：

  新型催化好氧 氧化作用 的 酒类 到 醛类在绿色条件下开发（室温和压力，水溶液，开瓶）。水溶性四硫酞菁铂金（PtPcS）催化剂 表现出最佳的选择性 羰 导数，特别是对于不饱和的α，β 酒类; 反应很慢。

  DOI：

  10.1039/b813019a
• 作为试剂：
  描述：

  [(3aR,4R,5R,7aS)-7-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-5-yl]-carbamic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium phosphate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 (-)-3-去氢莽草酸 、 氢气 、 臭氧 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Bis-((S)-4-{(4R,5R)-5-[(1R,2R)-2-amino-1,3-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-propyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl}-4-hydroxy-butyl)-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Scaffolded bis-azasugars: A dual warhead approach to glycosidase inhibition

  摘要：

  Double Suzuki coupling was achieved with vinyl bromide 7, synthesized from the bromobenzene microbial oxidation metabolite bromocyclohexadienediol 6 and alpha,omega-diborane coupling partners derived from the hydroboration of the corresponding diene. Ozonolysis and selective reduction protocols served to provide selectively the aia or pip tethered polyhydroxylated piperidine ring systems (bis-azabugars). The C-8 linked DMJ analogue 1 showed inhibitory activity against glycosidase enzymes. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10616-5

文献信息

• The shikimate pathway. Part I. Introduction; preparation of stereospecifically labelled 2-deuterio-derivatives of 3-dehydroquinic acid
  作者：E. Haslam、M. J. Turner、D. Sargent、R. S. Thompson

  DOI：10.1039/j39710001489

  日期：——

  The 2ax-proton of 3-dehydroquinic acid is selectively exchanged for deuterium at pH 7·0 in deuterium oxide to give (2S)-2-deuterio-3-dehydroquinic acid (XIV)(0·65 atom deuterium). Structure (XIV) was proved by degradation to citric acid and equilibration with the enzyme aconitase. Catalytic deuteriogenolysis of (2R)-2-bromotriacetylquinide gave (2RS)-2-deuteriotriacetylquinide, which was converted

  将3-脱氢奎宁酸的2斧质子在氧化氘中的pH 7·0下选择性地交换为氘，得到（2 S）-2-氘-3-脱氢奎宁酸（XIV）（0·65原子氘）。通过降解为柠檬酸并用乌头酸酶平衡来证明结构（XIV）。（2的催化deuteriogenolysis - [R）-2- bromotriacetylquinide得到（2个RS）-2- deuteriotriacetylquinide，将其转化成（2个RS）-2-氘代- 3-脱氢奎尼酸。在pH为7·0后者与水的平衡，得到（2 - [R）-2-氘代- 3-脱氢奎尼酸（XXXIII）（0·70原子氘）。
• Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties
  作者：Tomas Hudlicky、Khalil A. Abboud、David A. Entwistle、Rulin Fan、Rakesh Maurya、Andrew J. Thorpe、Joel Bolonick、Brian Myers

  DOI：10.1055/s-1996-4440

  日期：1996.7

  The authors wish to dedicate this article to the memory of Professor WolfgangOppolzer, who passed away on March 15, 1996. Professor Oppolzer’s contributionsto the art and craft of organic synthesis and his energetic career were cutshort by this untimely tragedy, which has left a serious void in the syntheticcommunity. His intellectual capacity and his style of problem solving servedas an example and inspiration to many of us. Tomas Hudlicky was a postdoctoralfellow in Geneva during the early years of Professor Oppolzer’s academiccareer. He credits much of this success as an independent investigator tothe mentorship he received in 1977-78 from Professor Oppolzer; he is deeplyaffected by the loss of one of the great practitioners. Vinyl epoxides 18 Caret and 31 and vinylaziridines 24and 25 derived from chloro- or bromocyclohexadiene-cis-diols 9 have been condensed with protected cyclitols 19, 37, and 46 in an iterative manner to generate dimeric,trimeric and tetrameric conduritol or aminocyclitol conjugates which on furtherfunctionalization of the olefins and deprotection yielded inositol conjugates 22, 53, and 59 and aminocyclito conjugates 30, 36 and 45. Iodocyclohexadiene-cis-diol 71 and methyl shikimate 82 were used as synthons for thesynthesis of pseudo-β-D-glucopyranose 85 and pseudo-α-L-mannopyranose 86 as well as the C6-linkes dimer 81. The X-ray structureof dimer 30 with calcium has shown interesting molecular propertiesand cell-assembly. Molecular modeling of the higher oligomers has shown atendency toward secondary β-turn characteristics foundin polypeptide chains such as L-proline octamers. Based on the metal-chelatingability of some of the conjugates and the interesting secondary structuralproperties of L-chiro-inositol oligomers futuredirection of this research in the area of molecular recognition and combinatorialsynthesis are postulated.

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。
• COMPETITIVE INHIBITORS OF TYPE II DEHYDROQUINASE ENZYME
  申请人：González Bello Cóncepcion

  公开号：US20110313032A1

  公开（公告）日：2011-12-22

  The present invention is directed to a compound of formula (I), its diastereoisomers, its enantiomers or its pharmaceutically acceptable salts or solvates, formula (I), to procedures of obtaining the same, to intermediates thereof, and use as competitive inhibitors of the third enzyme of the shikimic acid pathway, the type II dehydroquinase.

  本发明涉及一种化合物，其化学式为（I），其对映异构体，其对映体或其药学上可接受的盐或溶剂，化学式（I），以及获得该化合物的方法，其中间体，以及用作芪酸途径第三酶的竞争性抑制剂，即Ⅱ型脱氢奎尼酸酶。
• Specificity of E. Coli shikimate dehydrogenase towards analogues of 3-dehydroshikimic acid
  作者：Timothy D.H. Bugg、Chris Abell、John R. Coggins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82453-3

  日期：——

  Analogues of 3-dehydroshikimic acid which lack the C-4 and C-5 hydroxyl groups have been synthesised and assayed as substrates for shikimate dehydrogenase. The presence of the C-4 hydroxyl group is found to be very important for specificity, whereas the C-5 hydroxyl group is not. The enzyme exhibits enantioselectivity at C-1 and C-4 of the racemic substrate analogues.

  已经合成了缺少C-4和C-5羟基的3-脱氢hydro草酸的类似物，并将其作为sh草酸酯脱氢酶的底物进行了测定。发现C-4羟基的存在对于特异性非常重要，而C-5羟基不是。该酶在外消旋底物类似物的C-1和C-4处表现出对映选择性。
• Competitive inhibitors of type ii dehydroquinase enzyme
  申请人：UNIVERSIDADE DE SANTIAGO DE COMPOSTELA

  公开号：EP2202230A1

  公开（公告）日：2010-06-30

  The present invention is directed to a compound of formula I, its diastcrcoisomcrs, its enantiomers or its pharmaceutically acceptable salts or solvates, to procedures of obtaining the same, to intermediates thereof, and use as competitive inhibitors of the third enzyme of the shikimic acid pathway, the type 11 dehydroquinase.

  本发明涉及一种I式化合物，其对映异构体，其对映体或其药学上可接受的盐或溶剂，以及获取该化合物的方法，其中该化合物可用作芽孢杆菌酸途径的第三酶，即11型脱氢奎尼酸酶的竞争性抑制剂。