methyl (4S,5R)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-oxocyclohexene-1-carboxylate | 148694-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (4S,5R)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 148694-46-6
• 化学式: C₂₀H₃₈O₅Si₂
• 分子量: 414.69
• InChiKey: UQFRZFLTNOPSOZ-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S,5R)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-oxocyclohexene-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,2R,3R,4R,6S)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-(hydroxymethyl)cyclohexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties

  摘要：

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4440
• 作为产物：
  描述：

  (-)-3-去氢莽草酸 在 咪唑 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl (4S,5R)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-oxocyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties

  摘要：

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4440

文献信息

• Intracellular Mediators: Synthesis of L-.alpha.-Phosphatidyl-D-myo-inositol 3,4,5-Trisphosphate and Glyceryl Ether Analogs
  作者：K. Kishta Reddy、Mourad Saady、J. R. Falck、Gregg Whited

  DOI：10.1021/jo00116a023

  日期：1995.6

  L-alpha-Phosphatidyl-D-myo-inositol 3,4,5-trisphosphate (3,4,5-PIP3), the mot prominent member of a new class of intracellular second messengers, and two ether analogs were conveniently prepared from the differentially functionalized D-myo-inositol intermediate 7 which was ultimately derived from the unique cyclitol precursor dehydroshikimic acid(1). Critical transformations included the stereoselective hydride reduction of the shikimate ketone, exclusive osmylation from the a-face to give 3, controlled enolization of 4, and dioxirane epoxidation with in situ rearrangement affording ketone 5. Dioctanoyl 3,4,5-PIP3 (9a) and its dioctyl ether analog Sb;selectively activated the delta, epsilon, and eta-isotypes of protein kinase C (PKC).
• Synthesis of (−)-3-homoshikimic acid and (−)-3-homoshikimate-3-phosphate
  作者：Harold B. Wood、Bruce Ganem

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60302-7

  日期：1993.2

  The title compounds 2 and 3 were synthesized in good yield from shikimic acid 1, and are of mechanistic and synthetic interest as a prospective shikimate pathway inhibitors.
• Synthesis of pseudosugars from microbial metabolites
  作者：David A. Entwistle、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00347-f

  日期：1995.4

  The short syntheses of three pseudosugars, pseudo-beta-D-altropyranose, pseudo-alpha-L-mannopyranose and pseudo-beta-D-glucopyranose starting from homochiral microbial metabolites obtained from complimentary sources are described.