(-)-羟基马台树脂醇 | 20268-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 中文名称: (-)-羟基马台树脂醇
• 英文名称: (8R*,8'R*,7'S*)-(+/-)-7'-allohydroxymatairesinol
• 英文别名: (+/-)-hydroxymatairesinol；Hydroxymatairesinol；(3R,4R)-4-[(S)-hydroxy-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]-3-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]oxolan-2-one
• CAS: 20268-71-7
• 化学式: C₂₀H₂₂O₇
• 分子量: 374.39
• InChiKey: UKHWOLNMBQSCLJ-BIENJYKASA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  634.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-羟基马台树脂醇 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 DIAD 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (7R,8R,8'R)-(-)-7-allo-hydroxymatairesinol
  参考文献：
  名称：

  7R-Hydroxymatairesinol 的便捷制备和光谱表征

  摘要：

  7 R -HMR ( allo - hydroxymatairesinol )的制备通过以下方式报道： (a) NaBH 4动力学还原 7 R /7 S非对映体混合物；(b) 通过光信反应和随后的酯水解使 C7 羟基差向异构化。高纯度目标化合物 (7 R -HMR)的可用性使得可以确认目标化合物的结构并完成完整的光谱表征。

  DOI：

  10.3390/molecules26195838
• 作为产物：
  描述：

  O-tert-butyldimethylsilylvanillin 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 361.33h， 生成 (-)-羟基马台树脂醇
  参考文献：
  名称：

  木质素的自由基羧基化方法。（-）-香精素，（-）-苦参醇和相关天然产物的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]通过高度立体选择性的多米诺基自由基序列，提出了7种具有重要生物学意义的木脂素天然产物的总合成物，包括（-）-arctigenin，（-）-matairesinol和（-）-alpha-conidendrin。据报道，天然产物7-羟基arctigenin的立体化学是错误的。非对映异构结构被分配给天然产物。

  DOI：

  10.1021/ol049878b

文献信息

• A selective de-O-methylation of guaiacyl lignans to corresponding catechol derivatives by 2-iodoxybenzoic acid (IBX). The role of the catechol moiety on the toxicity of lignans
  作者：Roberta Bernini、Maurizio Barontini、Pasquale Mosesso、Gaetano Pepe、Stefan M. Willför、Rainer E. Sjöholm、Patrik C. Eklund、Raffaele Saladino

  DOI：10.1039/b822661j

  日期：——

  We report here the first selective de-O-methylation of a large panel of guaiacyl lignans to the corresponding catechol derivatives by using IBX as primary oxidant under green conditions (dimethyl carbonate–H2O solvent) through an in situreduction procedure. The influence of the catechol moiety on the cytotoxicity and genotoxicity of new lignan derivatives has been investigated. The results obtained indicated that the presence of the catechol moiety sharply enhances the clastogenic potential (e.g. induction of chromosomal aberrations), the cytotoxicity and the modulation of cell cycle progression with respect to the parent compounds. Thus, despite the in vitroantioxidant activity usually described for catechol derivatives, our results show for the first time the generation of a clastogenic potential, highly indicative of a long-term genetic and cancer risk.

  我们在此报道了首次选择性去-O-甲基化一大批桂皮醇木质素，利用IBX作为主要氧化剂，在绿色条件下（碳酸二甲酯-H2O溶剂）通过原位还原程序转化为相应的儿茶酚衍生物。研究了儿茶酚基团对新木质素衍生物的细胞毒性和基因毒性的影响。获得的结果表明，儿茶酚基团的存在显著增强了致断裂潜力（例如，诱导染色体畸变）、细胞毒性以及细胞周期进程的调节，相较于母体化合物。因此，尽管通常描述儿茶酚衍生物具有体外抗氧化活性，我们的结果首次显示出其具有致断裂潜力，这在很大程度上指示了长期的遗传和癌症风险。
• Asymmetric Synthesis of β-Substituted α-Methylenebutyro- lactones<i>via</i>TRIP-Catalyzed Allylation: Mechanistic Studies and Application to the Synthesis of (<i>S</i>)-(−)-Hydroxymatairesinol
  作者：Michael Fuchs、Markus Schober、Andreas Orthaber、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.201300392

  日期：2013.9.16

  Asymmetric allylation of (hetero)aromatic aldehydes by a zinc(II)‐allylbutyrolactone species catalyzed by a chiral BINOL‐type phosphoric acid gave β‐substituted α‐methylenebutyrolactones in 68 to >99% ee and 52–91% isolated yield. DFT studies on the intermediate Zn2+‐complex – crucial for chiral induction – suggest a six‐membered ring intermediate, which allows the phosphoric acid moiety to activate

  手性 BINOL 型磷酸催化锌 (II)-烯丙基丁内酯对（杂）芳香醛的不对称烯丙基化得到 β-取代的 α-亚甲基丁内酯，ee为 68% 至 >99% ，分离产率为 52-91%。对中间体 Zn 2+ -复合物（对手性诱导至关重要）的DFT 研究表明，六元环中间体允许磷酸部分激活醛。该方法用于合成抗肿瘤天然产物 ( S )-(-)-羟基马油树脂。
• TRIP-Catalyzed Asymmetric Synthesis of (+)-Yatein, (−)-α-Conidendrin, (+)-Isostegane, and (+)-Neoisostegane
  作者：Peter Hartmann、Mattia Lazzarotto、Lorenz Steiner、Emmanuel Cigan、Silvan Poschenrieder、Peter Sagmeister、Michael Fuchs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00065

  日期：2019.5.3

  The asymmetric allylation under the assistance of catalytic amounts of 3,3′-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl hydrogen phosphate (TRIP) allows the concise construction of the lignan scaffold from simple aldehydes and allylic bromides with full control of the two formed stereocenters. This young methodology has been employed to synthesize four naturally and pharmaceutically active

  在催化量的 3,3'-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 (TRIP) 的帮助下发生的不对称烯丙基化允许简明地构建木酚素支架来自简单的醛和烯丙基溴，完全控制两个形成的立体中心。这种年轻的方法已被用于合成四种天然和药物活性木酚素。二苄基丁内酯、四氢化萘和二苯并环辛二烯类的成员已经按照四步合成路线以 40-47% 的总产率合成。
• Oxygen-Assisted Hydroxymatairesinol Dehydrogenation: A Selective Secondary-Alcohol Oxidation over a Gold Catalyst
  作者：Antonio Prestianni、Francesco Ferrante、Olga A. Simakova、Dario Duca、Dmitry Yu. Murzin

  DOI：10.1002/chem.201202957

  日期：2013.4.2

  catalyst. Thus, the investigated reaction mechanism of HMR oxidative dehydrogenation is useful for the fundamental understanding of other secondary‐alcohol dehydrogenation over Au surfaces. To investigate the elementary catalytic steps ruling both oxygen‐free‐ and oxygen‐assisted dehydrogenation of HMR to oxoMAT, the reactions were mimicked in a vacuum over an Au28 cluster. Adsorption of the involved molecular

  在Au / Al 2 O 3催化剂上研究了生物质衍生的木脂素羟基羟甲基麦甾醇（HMR）选择性脱氢成氧代松香树脂醇（oxoMAT）。该反应在343 K的半间歇式玻璃反应器中，在两种不同的气体气氛下进行，即通过合成空气或氮气进行生产。实际上，所研究的反应是在Au催化剂上进行仲醇氧化的一个例子。因此，研究的HMR氧化脱氢反应机理对于基本了解Au表面的其他仲醇脱氢很有用。为了研究决定HMR向oxoMAT脱氧和氧辅助脱氢的基本催化步骤，将反应在真空下于Au 28上模拟簇。还在DFT层面上研究了所涉及的分子物种O 2的吸附，三种不同的HMR非对映异构体（即一种SRR和两种RRR形式）以及oxoMAT衍生物的吸附。特别是Au 28上SRR- HMR和RRR- HMR非对映异构体的能级和结构差异根据在有氧或无氧条件下发生的HMR脱氢的不同反应途径，对簇进行了分析。相应的机制解释了实验观察到的氧气辅助反应的
• Asymmetric synthesis, stereochemistry and rearrangement reactions of naturally occurring 7′-hydroxylignano-9,9′-lactones
  作者：Barbara Raffaelli、Kristiina Wähälä、Tapio Hase

  DOI：10.1039/b513303c

  日期：——

  The asymmetric synthesis of a series of (7'S,8R,8'R)-7'-hydroxylignano-9,9'-lactones is presented, among them the mammalian lignan (7'S)-hydroxyenterolactone and (7'S)-parabenzlactone, allowing the stereochemistry of natural occurring (-)-parabenzlactone to be re-assigned. A hydroxylactone rearrangement and its possible mechanisms are discussed. Finally a brief survey of the current naming and numbering

  提出了一系列（7'S，8R，8'R）-7'-hydroxylignano-9,9'-内酯的不对称合成，其中包括哺乳动物的木脂素（7'S）-羟基对映体内酯和（7'S）-对羟基苯甲酸酯。天然存在的（-）-对羟基苯甲酸酯的立体化学有待重新分配。羟基内酯重排及其可能的机制进行了讨论。最后，简要介绍了7'-羟基木质素-9,9'-内酯的当前命名和编号变体，并提出了统一术语的建议。