(7R,8R,8'R)-(-)-7-allo-hydroxymatairesinol | 81623-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (7R,8R,8'R)-(-)-7-allo-hydroxymatairesinol
• 英文别名: (-)-7(R)-hydroxymatairesinol；(3R,4R)-4-[(R)-hydroxy-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]-3-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]oxolan-2-one
• CAS: 81623-30-5
• 化学式: C₂₀H₂₂O₇
• 分子量: 374.39
• InChiKey: UKHWOLNMBQSCLJ-TYILLQQXSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-148 °C
• 沸点：
  634.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R,8R,8'R)-(-)-7-allo-hydroxymatairesinol 在 spherical alumina nanoparticle-supported gold 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 7-Oxomatairesinol
  参考文献：
  名称：

  氧气辅助的羟基麦角甾醇脱氢：金催化剂上的选择性仲醇氧化

  摘要：

  在Au / Al 2 O 3催化剂上研究了生物质衍生的木脂素羟基羟甲基麦甾醇（HMR）选择性脱氢成氧代松香树脂醇（oxoMAT）。该反应在343 K的半间歇式玻璃反应器中，在两种不同的气体气氛下进行，即通过合成空气或氮气进行生产。实际上，所研究的反应是在Au催化剂上进行仲醇氧化的一个例子。因此，研究的HMR氧化脱氢反应机理对于基本了解Au表面的其他仲醇脱氢很有用。为了研究决定HMR向oxoMAT脱氧和氧辅助脱氢的基本催化步骤，将反应在真空下于Au 28上模拟簇。还在DFT层面上研究了所涉及的分子物种O 2的吸附，三种不同的HMR非对映异构体（即一种SRR和两种RRR形式）以及oxoMAT衍生物的吸附。特别是Au 28上SRR- HMR和RRR- HMR非对映异构体的能级和结构差异根据在有氧或无氧条件下发生的HMR脱氢的不同反应途径，对簇进行了分析。相应的机制解释了实验观察到的氧气辅助反应的

  DOI：

  10.1002/chem.201202957
• 作为产物：
  描述：

  (7'R,8R,8'R)-4,4'-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7'-hydroxy-3,3'-dimethoxylignano-9,9'-lactone 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(7R,8R,8'R)-(-)-7-allo-hydroxymatairesinol
  参考文献：
  名称：

  7R-Hydroxymatairesinol 的便捷制备和光谱表征

  摘要：

  7 R -HMR ( allo - hydroxymatairesinol )的制备通过以下方式报道： (a) NaBH 4动力学还原 7 R /7 S非对映体混合物；(b) 通过光信反应和随后的酯水解使 C7 羟基差向异构化。高纯度目标化合物 (7 R -HMR)的可用性使得可以确认目标化合物的结构并完成完整的光谱表征。

  DOI：

  10.3390/molecules26195838

文献信息

• Radical Carboxyarylation Approach to Lignans. Total Synthesis of (−)-Arctigenin, (−)-Matairesinol, and Related Natural Products
  作者：Joshua Fischer、Aaron J. Reynolds、Lisa A. Sharp、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/ol049878b

  日期：2004.4.1

  of seven biologically important lignan natural products, including (-)-arctigenin, (-)-matairesinol, and (-)-alpha-conidendrin, by way of a highly stereoselective domino radical sequence is presented. The reported stereochemistry of the natural product 7-hydroxyarctigenin is shown to be erroneous; a diastereoisomeric structure is assigned to the natural product.

  [反应：见正文]通过高度立体选择性的多米诺基自由基序列，提出了7种具有重要生物学意义的木脂素天然产物的总合成物，包括（-）-arctigenin，（-）-matairesinol和（-）-alpha-conidendrin。据报道，天然产物7-羟基arctigenin的立体化学是错误的。非对映异构结构被分配给天然产物。
• Reactions of the natural lignan hydroxymatairesinol in basic and acidic nucleophilic media: formation and reactivity of a quinone methide intermediate
  作者：Patrik C. Eklund、Fredrik J. Sundell、Annika I. Smeds、Rainer E. Sjöholm

  DOI：10.1039/b402849j

  日期：——

  lignan hydroxymatairesinol in basic and acidic nucleophilic media were studied. Hydroxymatairesinol presumably reacts via a quinone methide and a carbonium ion mechanism under basic and acidic conditions, respectively. In these conditions the benzylic hydroxyl group was displaced by nucleophiles yielding new 7-substituted butyrolactone lignans. Reactions in alcoholic basic solutions yielded the 7-alkoxy

  研究了碱性和酸性亲核介质中天然木脂素羟基麦角甾醇的化学性质和合成修饰。据推测，羟基麦角甾醇在碱性和酸性条件下分别通过醌甲基化物和碳离子机理反应。在这些条件下，苄基羟基被亲核试剂取代，产生新的7-取代的丁内酯木脂素。在醇碱性溶液中的反应非对映选择性地产生7-烷氧基醚。合成了几种先前已知的木脂素以及新的木脂素和木脂素衍生物。监测转化并通过HPLC-MS和NMR鉴定产物。
• Oxygen-Assisted Hydroxymatairesinol Dehydrogenation: A Selective Secondary-Alcohol Oxidation over a Gold Catalyst
  作者：Antonio Prestianni、Francesco Ferrante、Olga A. Simakova、Dario Duca、Dmitry Yu. Murzin

  DOI：10.1002/chem.201202957

  日期：2013.4.2

  catalyst. Thus, the investigated reaction mechanism of HMR oxidative dehydrogenation is useful for the fundamental understanding of other secondary‐alcohol dehydrogenation over Au surfaces. To investigate the elementary catalytic steps ruling both oxygen‐free‐ and oxygen‐assisted dehydrogenation of HMR to oxoMAT, the reactions were mimicked in a vacuum over an Au28 cluster. Adsorption of the involved molecular

  在Au / Al 2 O 3催化剂上研究了生物质衍生的木脂素羟基羟甲基麦甾醇（HMR）选择性脱氢成氧代松香树脂醇（oxoMAT）。该反应在343 K的半间歇式玻璃反应器中，在两种不同的气体气氛下进行，即通过合成空气或氮气进行生产。实际上，所研究的反应是在Au催化剂上进行仲醇氧化的一个例子。因此，研究的HMR氧化脱氢反应机理对于基本了解Au表面的其他仲醇脱氢很有用。为了研究决定HMR向oxoMAT脱氧和氧辅助脱氢的基本催化步骤，将反应在真空下于Au 28上模拟簇。还在DFT层面上研究了所涉及的分子物种O 2的吸附，三种不同的HMR非对映异构体（即一种SRR和两种RRR形式）以及oxoMAT衍生物的吸附。特别是Au 28上SRR- HMR和RRR- HMR非对映异构体的能级和结构差异根据在有氧或无氧条件下发生的HMR脱氢的不同反应途径，对簇进行了分析。相应的机制解释了实验观察到的氧气辅助反应的
• α,β-Dibenzyl-γ-butyrolactone lignan alcohols: total synthesis of (±)-7′-hydroxyenterolactone, (±)-7′-hydroxymatairesinol and (±)-8-hydroxyenterolactone
  作者：T Mäkelä

  DOI：10.1016/s0039-128x(01)00107-6

  日期：2001.10

  carbon atom and a alpha-hydroxy alpha,beta-dibenzyl-gamma-butyrolactone lignan were synthesized in racemic form using the tandem conjugate addition reaction to construct the basic lignan skeleton. Subsequent reaction steps involved either a catalytic reduction of the regenerated keto group to the alcohol, or a hydrogenolysis to benzylic methylene followed by lactone enolate formation and oxidation

  使用串联共轭加成反应，以消旋形式合成了两个在β-苄基碳原子上带有羟基的反式α，β-二苄基-γ-丁内酯木脂体和α-羟基α，β-二苄基-γ-丁内酯木脂体。构建基本的木脂素骨架。随后的反应步骤包括将再生的酮基催化还原成醇，或氢解成苄基亚甲基，然后形成内酯烯醇酸酯并氧化，得到α-羟基丁内酯。这些程序分别用于合成7'-羟基内酯和7'-羟基马来酸和8-羟基内酯。
• Nishibe, Sansei; Chiba, Mariko; Sakushima, Akiyo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1980, vol. 28, # 3, p. 850 - 860
  作者：Nishibe, Sansei、Chiba, Mariko、Sakushima, Akiyo、Hisada, Sueo、Yamanouchi, Sakae、et al.

  DOI：——

  日期：——