(25R)-5alpha-螺甾烷-3beta-基乙酸酯 | 2530-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (25R)-5alpha-螺甾烷-3beta-基乙酸酯
• 英文名称: tigogenin acetate
• 英文别名: Tigogeninacetat；(25R)-5alpha-Spirostan-3beta-yl acetate；[(1R,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-16-yl] acetate
• CAS: 2530-07-6
• 化学式: C₂₉H₄₆O₄
• 分子量: 458.682
• InChiKey: LVRAKYNQYKVPIK-OMRXZHHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-5alpha-螺甾烷-3beta-基乙酸酯 在 双氧水 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.92h， 以97%的产率得到pregnanetriol
  参考文献：
  名称：

  CF 3 COOH-H 2 O 2 对甾体皂苷元的 Baeyer-Villiger 反应。pregnan-3β,16β,20-triol 3-monoacetates 的捷径

  摘要：

  图形抽象图。没有可用的字幕。亮点用 TFA-H2O2 处理甾体皂苷元生成孕三醇-3&bgr;,16&bgr;,20 三醇。所得化合物通过 NMR 光谱表征。X 射线衍射分析证实了所得结构。摘要 在 CF3COOH 中用 H2O2 处理类固醇皂苷元 15 分钟，然后在 CH3OH/H2O 中回流，得到了良好的孕三醇-3&bgr;,16&bgr;,20-triol 3-monoacetates。当在回流甲醇中用 KOH 进行水解步骤时，获得了极好的产率母醇。所得化合物的特征在于它们的熔点和NMR光谱数据。化合物 3a 的 X 射线衍射分析证实了所提出的结构，并提供了有关键长、键角和构象的详细信息。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2017.10.001
• 作为产物：
  描述：

  龙舌兰皂苷乙酯 在 Urushibara-nickel 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 三氟化硼 、 potassium acetate 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 1,2-乙二硫醇 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 140.5h， 生成 (25R)-5alpha-螺甾烷-3beta-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Welzel, Peter; Janssen, Bernd; Duddeck, Helmut, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 3, p. 546 - 564

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct amination of EF spiroketal in steroidal sapogenins: an efficient synthetic strategy and method for related alkaloids
  作者：Jing-Jing Wu、Ran Gao、Yong Shi、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.043

  日期：2015.11

  Herein a direct amination of the EF spiroketal in steroidal sapogenins is reported for the first time. This reaction provides a new strategy and method for the synthesis of steroidal alkaloids, which are generally isolated from Chinese medicinal herbs and pharmaceutically attractive. Solasodine, a steroidal alkaloid with good antitumor bioactivities, is synthesized in three steps and 43% overall yield

  本文首次报道了在甾体皂苷元中的EF螺缩酮的直接胺化。该反应为甾体生物碱的合成提供了新的策略和方法，所述甾体生物碱通常是从中草药中分离出来的，并且具有药学上的吸引力。Solaso​​dine是一种具有良好抗肿瘤生物活性的甾体生物碱，可分三步合成，总产率为43％。
• Diacetoxyiodobenzene-mediated synthesis of unnatural furospirostane sapogenins derived from diosgenin and tigogenin
  作者：Jacqueline Sánchez-Flores、Margarita Romero-Ávila、Anielka Rosado-Abón、Marcos Flores-Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2013.05.013

  日期：2013.9

  Two unnatural steroid sapogenins bearing a furospirostane side chain were prepared starting from the readily available spirostane sapogenins, tigogenin and diosgenin following a synthetic protocol that included: (i) introduction of a carbonyl group at position C-23, (ii) diacetoxyiodobenzene-induced F-ring contraction and (iii) LiAlH4 reduction of the newly emerged methoxycarbonyl moiety. The structures

  两种带有呋喃螺甾烷侧链的非天然类固醇皂甙是从容易获得的螺甾烷皂甙元、tigogenin 和薯蓣皂甙元开始制备的，合成方案包括：（i）在 C-23 位引入羰基，（ii）二乙酰氧基碘苯诱导的 F -环收缩和 (iii) LiAlH4 还原新出现的甲氧基羰基部分。新化合物的结构由核磁共振和 X 射线研究证实。
• Sapogenins and dimethyldioxirane: A new entry to cholestanes functionalized at the side chain
  作者：Paolo Bovicelli、Paolo Lupattelli、Donatella Fracassi、Enrico Mincione

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76004-7

  日期：1994.1

  A new and simple opening of the sapogenin spiroketal side chain by DMDO as oxyfunctionalizing agent, with the aim to get an easy approach to steroidal functionalized side chains from natural compounds available in large amounts, is reported.

  据报道，DMDO作为一种氧官能化剂，可以简单而简单地打开皂原蛋白螺酮侧链，目的是从大量可用的天然化合物中获得甾类官能化侧链的简便方法。
• Synthesis of dimeric spirostanols linked through a 1,4-dimethylidenebenzene moiety by double BF3·Et2O-catalyzed aldol condensation of steroid sapogenins and terephtalaldehyde
  作者：Manuel A. Ramos-Enríquez、Lucie Rárová、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2018.08.005

  日期：2018.12

  BF3·Et2O‐catalyzed double aldol condensation between acetylated steroid sapogenins and terephtalaldehyde led to acetylated dimeric spirostanols linked through a 1,4‐dimethylidenebenzene moiety in moderate to good yields. The E configurations of the introduced double bonds were corroborated by NOE experiments. Saponification of the dimeric steroids led to the corresponding dimeric spirostanols.

  亮点乙酰化螺甾烷醇和对苯二醛缩合生成二聚类固醇。皂化得到相应的二聚螺甾烷醇。NOE 实验证实了 1,4-二亚甲基苯部分的 E 构型。获得的二聚体在大多数溶剂测试中显示出极低的溶解度。摘要 BF3·Et2O 催化乙酰化甾体皂苷元和对苯二醛之间的双羟醛缩合反应生成乙酰化二聚体螺甾醇，通过 1,4-二亚甲基苯部分以中等至良好的产率连接。NOE 实验证实了引入双键的 E 构型。二聚类固醇的皂化导致相应的二聚螺甾醇。
• Facile synthesis of solasodine based on a mild halogenation-ring opening reaction of spiroketals in steroidal sapogenins
  作者：Jing-Jing Wu、Yong Shi、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.149

  日期：2015.3

  Herein we report a halogenation-ring opening reaction of spiroketals in steroidal sapogenins at room temperature to gain highly valuable ω-halo enol ethers in excellent yields. Boosted by this method, we have prepared solasodine, an antitumor steroidal alkaloid, from diosgenin acetate in three steps with an overall yield of 50%.

  在本文中，我们报道了甾体皂苷元中螺环酮类化合物在室温下的卤代环开环反应，从而以极高的收率获得了非常有价值的ω-卤代烯醇醚。通过这种方法，我们分三步从乙酸薯os皂素中制备了抗肿瘤甾体生物碱索拉索定，总收率为50％。