巴豆酸甲酯 | 18707-60-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 巴豆酸甲酯
• 中文别名: 2-丁烯酸甲酯；巴豆酸甲酯(反式)；反式巴豆酸甲酯
• 英文名称: methyl crotonate
• 英文别名: methyl but-2-enoate；methyl 2-butenoate；methyl 3-methoxyacrylate；2-butenoic acid methyl ester；methyl crotonoate
• CAS: 18707-60-3
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: MCVVUJPXSBQTRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-124℃
• 沸点：
  118-120 °C(lit.)
• 密度：
  0.944 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  40 °F
• LogP：
  3.381 (est)
• 稳定性/保质期：

  存在于烤烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R11
• 危险品运输编号：
  UN 3272 3/PG 2

制备方法与用途

用途：用于有机合成和配制香料等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 [Rh2(cap)4*2CH3CN] 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以32%的产率得到富马酸单甲酯
  参考文献：
  名称：

  己内酰胺二铑通过水性叔丁基过氧化氢催化烯丙基氧化：叔丁基过氧自由基的作用

  摘要：

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。

  DOI：

  10.1021/jo8021132
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 二乙酸[(R)-(+)-2,2-二(二对甲苯膦酰)-1,1-联萘]钌(II) 、 [RuCl(p-cymene){(R)-dm-segphos}]Cl 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 巴豆酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  实用的催化对映选择性加氢合成N-未保护的β-氨基酯

  摘要：

  已经开发出实用且简单的催化对映选择性氢化反应，以合成N-未保护的β-氨基酯：（1）N-未保护的β-烯胺酯的不对称氢化和（2）使用铵盐的β-酮酯的不对称直接还原胺化。在两种情况下，Ru-DM-SEGPHOS络合物均用作催化剂，并具有高对映选择性，高反应活性和广泛的底物适用性。与传统的合成路线相比，这些方案大大减少了反应时间和浪费。直接还原胺化路线的规模大于100 kg。

  DOI：

  10.1021/op2001035
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-4-(1-硝基乙基)苯 在 巴豆酸甲酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以71%的产率得到对甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-alkyl-5-aryl-γ-lactams from 1-aryl-substituted nitroalkanes and methyl acrylate via Michael addition and reductive lactamization

  摘要：

  A general method for accessing 5-alkyl-5-aryl-gamma-lactams has been developed using readily available aryl bromides, nitroalkanes, and methyl acrylate as the starting materials. The palladium-catalyzed arylation of nitroalkanes gave the 1-aryl-substituted nitroalkanes, which underwent the DBU-mediated Michael addition with methyl acrylate at room temperature to afford the methyl 4-aryl-4-nitroalkanoates. The latter were then subjected to the nitro reduction using NaBH4-NiCl2 center dot 6H(2)O in MeOH at 0 degrees C to furnish, after treatment with aqueous K2CO3 at room temperature, the 5-alkyl-5-aryl-gamma-lactams in good to excellent overall yields. Selected examples of N-alkylation of the gamma-lactams were also illustrated. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.04.074

文献信息

• IDO INHIBITORS
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：US20160289171A1

  公开（公告）日：2016-10-06

  There are disclosed compounds that modulate or inhibit the enzymatic activity of indoleamine 2,3-dioxygenase (IDO), pharmaceutical compositions containing said compounds and methods of treating proliferative disorders, such as cancer, viral infections and/or inflammatory disorders utilizing the compounds of the invention.

  已披露的化合物可调节或抑制吲哌酮胺2,3-二氧化酶（IDO）的酶活性，含有该化合物的药物组合物以及利用本发明的化合物治疗增殖性疾病，如癌症、病毒感染和/或炎症性疾病的方法。
• Selective hydrogenation of α,β-unsaturated carbonyl compounds on silica-supported copper nanoparticles
  作者：Jorge Mendes-Burak、Behnaz Ghaffari、Christophe Copéret

  DOI：10.1039/c8cc08457b

  日期：——

  Silica-supported copper nanoparticles prepared via surface organometallic chemistry are highly efficient for the selective hydrogenation of various α,β-unsaturated carbonyl compounds yielding the corresponding saturated esters, ketones, and aldehydes in the absence of additives. High conversions and selectivities (>99%) are obtained for most substrates upon hydrogenation at 100–150 °C and under 25

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• Controllable Mono-/Dialkenylation of Benzyl Thioethers through Rh-Catalyzed Aryl CH Activation
  作者：Xi-Sha Zhang、Qi-Lei Zhu、Yun-Fei Zhang、Yan-Bang Li、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201300829

  日期：2013.9.2

  Under solvent control: Benzyl thioethers were alkenylated in excellent yields with broad substrate scope and the selectivity (mono‐ vs. disubstituted product) was controlled by the solvent and ratio of reactants (see scheme). Sequential alkenylation with two different alkenes was also carried out in a one‐pot process. In addition, the thioether directing group was removed in a one‐pot process with

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  作者：Jeremy Robertson、Stuart P. Green、Michael J. Hall、Andrew J. Tyrrell、William P. Unsworth

  DOI：10.1039/b804752a

  日期：——

  carbonyl ene cyclisations of beta-(allylsilyloxy)- and beta-(crotylsilyloxy)butyraldehydes are shown to proceed with high stereoselectivity but at a much reduced rate in comparison to the cyclisation of analogous alpha-substrates. In the second section, olefin cross-metathesis is explored as a route to substituted alpha-(allylsilyloxy)aldehydes and the method applied to the synthesis of diastereomeric

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  作者：Heinz Langhals、Andreas Obermeier、Yvonne Floredo、Alberto Zanelli、Lucia Flamigni

  DOI：10.1002/chem.200901839

  日期：2009.11.23

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表征谱图