巴豆酸甲酯 | 623-43-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 巴豆酸甲酯
• 中文别名: 丁烯酸甲酯；2-丁烯酸甲酯；巴豆酸甲酯(反式)；反式巴豆酸甲酯
• 英文名称: Methyl crotonate
• 英文别名: crotonic acid methyl ester；methyl (E)-but-2-enoate；trans-methyl crotonate；(E)-methyl crotonate
• CAS: 623-43-8
• 化学式: C₅H₈O₂
• mdl: MFCD00009287
• 分子量: 100.117
• InChiKey: MCVVUJPXSBQTRZ-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  -42°C
• 沸点：
  118-120 °C (lit.)
• 密度：
  0.944 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  40 °F
• LogP：
  1.316 (est)
• 保留指数：
  753;744
• 稳定性/保质期：

  1. 远离氧化物，属高度易燃物质。遇到明火或高温容易引发燃烧。

  2. 易燃，并且会对眼睛、呼吸系统及皮肤造成刺激。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠口服急性毒性(LC) > 19,000 ppm/6小时

LC (rat) > 19,000 ppm/6hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36,S9
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29161980
• 危险品运输编号：
  UN 3272 3/PG 2
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  1. 存放于密封容器中，并置于阴凉、干燥处。 2. 储存地点需远离氧化剂。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	丁烯酸甲酯；巴豆酸甲酯
化学品英文名称：	Methyl crotonate
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	623-43-8
分子式：	C 5 H 8 O 2
分子量：	100.11

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：丁烯酸甲酯；巴豆酸甲酯

有害物成分 含量 CAS No. 丁烯酸甲酯 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．2类 中闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。接触后表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，有毒，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮大量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	4．4
自燃温度(℃)：	4．4
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：未制定标准 TLVWN： 未制定标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	高浓度环境中，应该佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体。
pH：
熔点(℃)：	无资料
沸点(℃)：	120．7
相对密度(水=1)：	0．98
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：	无资料
临界温度(℃)：	无资料
临界压力(MPa)：	无资料
辛醇/水分配系数的对数值：	无资料
闪点(℃)：	4．4
引燃温度(℃)：	4．4
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 5 H 8 O 2
分子量：	100.11
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于乙醇、乙醚。
主要用途：	用作溶剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、酸类、碱类。
避免接触的条件：	受热、接触空气。
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：1600mg／kg(小鼠经口)；10000mg／kg(豚鼠经皮) LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	32148
UN编号：	无资料
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
这是一种无色液体，沸点为121℃，相对密度0.9444（20/4℃），折光率为1.4242，闪点为4℃。它溶于醇和醚，而不溶于水。

用途
该物质可用作有机合成中间体、香料以及溶剂。

生产方法
由巴豆酸与甲醇经酯化反应而得。具体步骤包括：将800克巴豆酸、1升甲醇、130克硫酸及300毫升四氯化碳配制成反应液，在水浴上加热，进行脱水酯化后回收四氯化碳，得到粗品巴豆酸甲酯。之后用水洗去未反应的巴豆酸，并用5%碳酸钠洗涤，再通过减压蒸馏精制以获得成品。

类别
易燃液体

毒性分级
中毒

急性毒性
口服-小鼠LD50：1600毫克/公斤

刺激数据
皮肤接触-兔子500毫克/24小时 中度

可燃性危险特性
遇明火、高温或氧化剂时易燃；燃烧过程中会产生刺激烟雾。

储运特性
需存放在通风良好且低温干燥的库房中，并应与氧化剂和酸类分开存放。

灭火剂
适用于干粉、干砂、二氧化碳及泡沫等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼乙醚 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (4S,5S)-2,3-acetonide-methyl butyrate
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR SYNTHESIZING SAPROPTERIN DIHYDROCHLORIDE

  摘要：

  揭示了一种合成盐酸氢七氢生物蝶啶的方法。本公开减少了盐酸氢七氢生物蝶啶的合成路径，采用不对称合成方式在一个含有钐催化剂的四氢呋喃溶液中引入手性中心作为催化剂，并通过选择性催化获得具有高对映异构体值的目标化合物。产率提高，原料廉价且易得，成本显著降低，从而为盐酸氢七氢生物蝶啶的大规模工业生产提供了有效的方案。

  公开号：

  US20150105555A1
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯酸甲酯 在 五羰基铁 、 一氧化碳 作用下， 生成 巴豆酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铁羰基促进的烯烃酯异构化为其α，β-不饱和酯：油酸甲酯和其他实例。

  摘要：

  在0摄氏度下于己烷溶剂中化学计量的油酸甲酯和Fe（CO）（5）的紫外光解产生Fe（CO）（3）（eta（4）-alpha，beta-ester），其中alpha，beta-油酸甲酯的不饱和酯异构体通过烯烃和酯羰基与Fe（CO）（3）单元的eta（4）-恶二烯pi配位稳定。用吡啶或CO处理Fe（CO）（3）（eta（4）-α，β-酯）可以释放游离的α，β-酯，十八烷基-反式-2-烯酸甲酯，产率为70％。Fe（CO）（3）单元既催化烯烃异构化，又稳定了α，β-不饱和酯，这导致形成α，β-酯，其收率远高于简单催化所观察到的（3.5％）油酸甲酯异构化。小得多的烯烃酯3-丁烯酸甲酯和4-甲基-4-戊烯酸乙酯 在相同条件下，它们分别以94％和90％的产率异构化为它们的α，β-不饱和酯。讨论了反应条件对产率的影响，讨论了使用Fe（CO）（3）（顺式-环辛烯）（2）作为非光解催化剂，以及这种有用的合成方法的机理。

  DOI：

  10.1021/jo961371u
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲氧基-1,3-丁二烯 、 N-苯基苯羰基亚肼酰氯 在 巴豆酸甲酯 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 5-(反式-2-甲氧基乙烯基)-1,3-二苯基-2-吡唑啉
  参考文献：
  名称：

  Fliege, Werner; Huisgen, Rolf; Kolbeck, Winfried, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 10, p. 3438 - 3460

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] SUBSTITUTED BENZYLAMINE COMPOUNDS, THEIR USE IN MEDICINE, AND IN PARTICULAR THE TREATMENT OF HEPATITIS C VIRUS (HCV) INFECTION<br/>[FR] COMPOSÉS DE BENZYLAMINE SUBSTITUÉS, LEUR UTILISATION EN MÉDECINE, EN PARTICULIER DANS LE TRAITEMENT D'UNE INFECTION PAR LE VIRUS DE L'HÉPATITE C (VHC)
  申请人：ASTEX THERAPEUTICS LTD

  公开号：WO2013064538A1

  公开（公告）日：2013-05-10

  The invention provides compounds of the formula (I): or a salt, N-oxide or tautomer thereof, wherein A is CH, CF or nitrogen; E is CH, CF or nitrogen; and R0 is hydrogen or C1-2 alkyl; R1a is selected from CONH2; CO2H; an optionally substituted acyclic C1-8 hydrocarbon group; and an optionally substituted monocyclic carbocyclic or heterocyclic group of 3 to 7 ring members, of which 0, 1, 2, 3 or 4 are heteroatom ring members selected from O, N and S; R2 is selected from hydrogen and a group R2a; R2a is selected from an optionally substituted acyclic d-8 hydrocarbon group; an optionally substituted monocyclic carbocyclic or heterocyclic group of 3 to 7 ring members, of which 0, 1 or 2 ring members are heteroatom ring members selected from O, N and S; and an optionally substituted bicyclic heterocyclic group of 9 or 10 ring members, of which 1 or 2 ring members are nitrogen atoms; wherein at least one of R1 and R2 is other than hydrogen; R3 is an optionally substituted 3- to 10-membered monocyclic or bicyclic carbocyclic or heterocyclic ring containing 0, 1, 2 or 3 heteroatom ring members selected from N, O and S; R4a is selected from halogen; cyano; C1-4 alkyl optionally substituted with one or more fluorine atoms; C1-4 alkoxy optionally substituted with one or more fluorine atoms; hydroxy-C1-4 alkyl; and C1-2 alkoxy-C1-4 alkyl; R5 is selected from hydrogen and a substituent R5a; and R5a is selected from C1-2 alkyl optionally substituted with one or more fluorine atoms; C1-3 alkoxy optionally substituted with one or more fluorine atoms; halogen; cyclopropyl; cyano; and amino, The compounds have activity against hepatitis C virus and can be used in the prevention or treatment of hepatitis C viral infections.

  该发明提供了以下式（I）的化合物，或其盐、N-氧化物或互变异构体，其中A为CH、CF或氮；E为CH、CF或氮；R0为氢或C1-2烷基；R1a选自CONH2；CO2H；一个可选择取代的非环状C1-8碳氢化合物基团；以及一个可选择取代的含有3至7个环成员的单环碳环或杂环基团，其中0、1、2、3或4个是从O、N和S中选择的杂原子环成员；R2选自氢和一个基团R2a；R2a选自一个可选择取代的非环状d-8碳氢化合物基团；一个可选择取代的含有3至7个环成员的单环碳环或杂环基团，其中0、1或2个环成员是从O、N和S中选择的杂原子环成员；以及一个可选择取代的含有9或10个环成员的双环杂环基团，其中1或2个环成员是氮原子；其中R1和R2中至少一个不是氢；R3选自一个可选择取代的含有0、1、2或3个从N、O和S中选择的杂原子环成员的3至10个成员的单环或双环碳环或杂环环；R4a选自卤素；氰基；C1-4烷基，可选择取代一个或多个氟原子；C1-4烷氧基，可选择取代一个或多个氟原子；羟基-C1-4烷基；和C1-2烷氧基-C1-4烷基；R5选自氢和一个取代基R5a；R5a选自C1-2烷基，可选择取代一个或多个氟原子；C1-3烷氧基，可选择取代一个或多个氟原子；卤素；环丙基；氰基；和氨基。这些化合物对丙型肝炎病毒具有活性，并可用于预防或治疗丙型肝炎病毒感染。
• IDO INHIBITORS
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：US20160289171A1

  公开（公告）日：2016-10-06

  There are disclosed compounds that modulate or inhibit the enzymatic activity of indoleamine 2,3-dioxygenase (IDO), pharmaceutical compositions containing said compounds and methods of treating proliferative disorders, such as cancer, viral infections and/or inflammatory disorders utilizing the compounds of the invention.

  已披露的化合物可调节或抑制吲哌酮胺2,3-二氧化酶（IDO）的酶活性，含有该化合物的药物组合物以及利用本发明的化合物治疗增殖性疾病，如癌症、病毒感染和/或炎症性疾病的方法。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling Reaction of Activated Olefins with Vinyl Boronates for the Synthesis of (<i>E</i>,<i>E</i>)-1,3-Dienes
  作者：Dattatraya H. Dethe、Nagabhushana C. Beeralingappa、Amar Uike

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02823

  日期：2021.2.19

  An oxidative cross-coupling reaction between activated olefins and vinyl boronate derivatives has been developed for the highly stereoselective construction of synthetically useful (E,E)-1,3-dienes. The highlight of this reaction is that exclusive stereoselectivity (only E,E-isomer) was achieved from a base-free, ligand-free, and mild catalytic condition with a less expensive [RuCl2(p-cymene)]2 catalyst

  已经开发出活化烯烃和乙烯基硼酸酯衍生物之间的氧化交叉偶联反应，以用于合成有用的（E，E）-1，3-二烯的高度立体选择性的结构。该反应的亮点在于，使用便宜的[RuCl 2（p- Cymene）] 2催化剂，可从无碱，无配体和温和的催化条件下获得独特的立体选择性（仅E，E-异构体）。
• A New Dioxazolone for the Synthesis of 1,2‐Aminoalcohols via Iridium(III)‐Catalyzed C(sp ³ )−H Amidation
  作者：Kevin Antien、Andrea Geraci、Michael Parmentier、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202110019

  日期：2021.10.11

  3. leads to amide products which can be hydrolyzed under mild conditions. The amidation reaction is mild, general and compatible with both primary C−H bonds of tertiary and secondary alcohols, as well as secondary C−H bonds of cyclic secondary alcohols. This method provides an easy access to free 1,2-aminoalcohols after efficient and mild cleavage of the oxime directing group and activated amide.

  邻氨基醇是生物活性分子中广泛存在的结构基序。我们报告了一种含有对硝基苯基二氟甲基的新型二恶唑酮试剂的开发，该试剂 1. 显示出良好的安全性； 2.在肟引导的铱(III)催化的未活化的C(sp 3 )-H键的酰胺化反应中显示出非常高的反应活性； 3.生成酰胺产物，在温和条件下可水解。酰胺化反应温和、普遍，并且与叔醇和仲醇的伯CH键以及环状仲醇的仲CH键相容。该方法在有效且温和地裂解肟导向基团和活化酰胺后，可以轻松获得游离的 1,2-氨基醇。
• An Unequivocal Synthesis of 4-Amino-1,5,6,8-tetrahydropyrido[2,3-d]pyrimidine-2,7-diones and 2-Amino-3,5,6,8-tetrahydropyrido[2,3-d]pyrimidine-4,7-diones
  作者：José I. Borrell、Jordi Teixidó、Blanca Martínez-Teipel、Blanca Serra、Josep Lluís Matallana、Marta Costa、Xavier Batllori

  DOI：10.1135/cccc19960901

  日期：——

  An unequivocal set of procedures for the synthesis of 4-amino-1,5,6,8-tetrahydropyrido[2,3-d]pyrimidine-2,7-diones (7) and 2-amino-3,5,6,8-tetrahydropyrido[2,3-d]pyrimidine-4,7-diones (8), in a maximum of four steps from an α,β-unsaturated ester 1, is reported. Thus, the acid hydrolysis of the 2,4-diaminopyrido[2,3-d]pyrimidines 3 yields the 4-amino-2-oxopyrido[2,3-d]pyrimidines 7 while the cyclization of the Michael adducts 9 (formed by reaction of 1 and methyl cyanoacetate) with guanidine affords the corresponding 2-amino-4-oxopyrido[2,3-d]pyrimidines 8. Both isomers were also obtained by hydrolysis of the 4-amino-2-bromo- and 2-amino-4-bromo-5,6-dihydropyrido[2,3-d]pyrimidin-7(8H)-ones 5 and 6, respectively.

  一种无歧义的程序集，用于从α，β-不饱和酯1最多经过四个步骤合成4-氨基-1,5,6,8-四氢吡啶并[2,3-d]嘧啶-2,7-二酮（7）和2-氨基-3,5,6,8-四氢吡啶并[2,3-d]嘧啶-4,7-二酮（8）。因此，2,4-二氨基吡啶并[2,3-d]嘧啶3的酸水解产生4-氨基-2-氧代吡啶并[2,3-d]嘧啶7，而Michael加合物9（由1和氰乙酸甲酯反应形成）与胍嘧啶的环化则得到相应的2-氨基-4-氧代吡啶并[2,3-d]嘧啶8。这两种异构体也可通过4-氨基-2-溴和2-氨基-4-溴-5,6-二氢吡啶并[2,3-d]嘧啶-7(8H)-酮5和6的水解分别获得。

表征谱图