2-溴-2-丁烯酸甲酯 | 17642-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-溴-2-丁烯酸甲酯
• 中文别名: 2-溴代巴豆酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-bromobut-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-bromo-2-butenoate；methyl 2-bromobutenoate；methyl α-bromocrotonate；methyl 2-bromocrotonate；methyl 2-bromo-2-butenoate (cis+trans)；2-bromo-crotonic acid methyl ester；2-Brom-crotonsaeure-methylester；E/Z-methyl 2-bromo-2-butenoate；Methyl-2-bromo-2-butenoate
• CAS: 17642-18-1
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: DMKWWKUPZZAUQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178-182 °C (lit.)
• 密度：
  1.505 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  63 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2916190090
• 安全说明：
  S26,S36
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P270,P280,P301+P330+P331,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P363,P405,P501
• 危险品运输编号：
  3265
• 危险性描述：
  H302,H314
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-丁烯酸甲酯 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 反应 12.0h， 以1.07 g的产率得到(Z)-2-溴-2-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  α-溴丙烯酸作为钯催化脱羧合成多种二苯并富烯的 C1 插入单元

  摘要：

  在本文中，α-溴丙烯酸已被用作 C1 插入单元以实现钯催化的 2-碘联苯的 [4+1] 环化，这为构建各种二苯并富烯提供了一个有效的平台。该协议能够通过 C(乙烯基)-Br 键裂解和脱羧形成双 C(芳基)-C(乙烯基)键。特别值得注意的是，该方法具有广泛的底物范围，并且可以成功地将各种有趣的框架，如桥环、稠（杂）芳环和二乙烯基苯结合到产品中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01888
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 正庚烷 、 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到2-溴-2-丁烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  实用的，高收敛性，不对称合成的选择性PPARγ调节剂

  摘要：

  描述了一种实用的，高度收敛的，选择性PPARγ调节剂1的不对称合成。该抑制剂包含两个关键成分，即6-三氟甲氧基-3-酰基（6）和（R）-α-芳氧基丁酸衍生物（10）。开发了两种方法来克服在6-取代的吲哚的制备中遇到的区域选择性问题。第一个涉及碘代芳基烯胺的分子内Heck反应。第二个涉及2-硝基-4-三氟甲氧基苯胺和乙酸异丙烯酯之间的催化Meerwein芳基化反应的应用和随后的还原环化。通过相应的α-芳氧基-α，β-不饱和酸的不对称氢化制备α-芳氧基丁酸。四丁基碘化铵催化的两个片段偶联和酯水解完成了聚合合成。所描述的收敛合成用于制备> 3kg的药物物质1，其总收率为50％，且ee> 99.5％。

  DOI：

  10.1021/op8002882

文献信息

• Cationic Cascade for Building Complex Polycyclic Molecules from Simple Precursors: Diastereoselective Installation of Three Contiguous Stereogenic Centers in a One-Pot Process
  作者：Georgios Alachouzos、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/jacs.8b11713

  日期：2019.1.9

  Friedel-Crafts allylation. The entire sequence forms three carbon-carbon bonds and a carbon-halogen bond, generating halocyclopentene adducts in one pot from simple precursors. The process occurs with excellent diastereocontrol, providing highly functionalized polycycles containing three tertiary or quaternary stereogenic centers in a linear array. It is even possible to install three contiguous all-carbon quaternary

  描述了合成多环小分子的权宜之计。该方法首先使用炔基卤代-Prins 协议将两个非手性构件（烯炔和醛或酮）连接在一起。然后，在同一反应容器中，酸性条件引发阳离子级联反应，包括立体有择的卤代-纳扎罗夫电环化和非对映选择性的弗里德尔-克拉夫茨烯丙基化。整个序列形成三个碳 - 碳键和一个碳 - 卤素键，从简单的前体在一锅中生成卤代环戊烯加合物。该过程以出色的非对映控制发生，提供包含线性阵列中的三个三级或四级立体中心的高度功能化的多环。甚至可以使用这种方法安装三个连续的全碳四元中心。
• Towards the Sarpagine‐Ajmaline‐Macroline Family of Indole Alkaloids: Enantioselective Synthesis of an <i>N</i> ‐Demethyl Alstolactone Diastereomer
  作者：Dylan Dagoneau、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.202000415

  日期：2020.4.9

  primary alcohol with acetoacetic acid followed by intramolecular Michael addition afforded the desired tetracycle with an excellent diastereoselectivity. Subsequent functional group manipulation and transannular cyclization of the amino alcohol afforded the N(1)-demethyl-3,5-diepi-alstolactone. We believe that the same synthetic route would afford the alstolactone should the amino alcohol with appropriate

  我们在这里报告了我们的策略，旨在使用功能化的四氢-6H-环辛基[b]吲哚-6-作为合成萜烯吲哚-大麦碱单萜吲哚生物碱的关键中间体。通过以下关键步骤合成了所需的三轮车：a）Evans的顺选择性醛醇缩合；b）使用3-氯丙酸的苯硫酚酯作为丙烯酸硫酯的代用品来合成2，3-二取代的吲哚，进行Liebeskind-Srogl交叉偶联。c）用于形成8元环的闭环易位（RCM）。计划将N-烯丙基化，然后进行分子内1,4-添加，以合成vobasine类天然产物。然而，在涉及阴离子，自由基和有机钯/有机基酮种类的多种条件下的环化未能产生桥环系统。另一方面，将侧基伯醇与乙酰乙酸酯化，然后分子内迈克尔加成，得到所需的四环具有非对映选择性。随后的官能团操纵和氨基醇的环过环化提供了N（1）-demethyl-3,5-diepi-alstolactone。我们认为，如果具有适当立体化学的氨基醇被用作起始原料，则相同的合成途径将提供戊内酯。
• [EN] BENZPYRAZOL DERIVATIVES AS INHIBITORS OF PI3 KINASES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE BENZPYRAZOLE EN TANT QU'INHIBITEURS DE P13 KINASES
  申请人：GLAXO GROUP LTD

  公开号：WO2009147188A1

  公开（公告）日：2009-12-10

  The invention is directed to certain novel compounds. Specifically, the invention is directed to compounds of formula (I) and salts thereof. The compounds of the invention are inhibitors of PI3-kinase activity.

  这项发明涉及某些新颖化合物。具体来说，该发明涉及式(I)的化合物及其盐。该发明的化合物是PI3-激酶活性的抑制剂。
• Sigmatropic Rearrangement of Vinyl Aziridines: Expedient Synthesis of Cyclic Sulfoximines from Chiral Sulfinimines
  作者：Toni Moragas、Ryan M. Liffey、Dominika Regentová、Jon-Paul S. Ward、Justine Dutton、William Lewis、Ian Churcher、Lesley Walton、José A. Souto、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/anie.201604188

  日期：2016.8.16

  A novel rearrangement of 2‐vinyl aziridine 2‐carboxylates to unusual chiral cyclic sulfoximines is described herein. The method allows the synthesis of substituted cyclic sulfoximines in high yields with complete stereocontrol, and tolerates a wide substrate scope. A one‐pot process starting directly from sulfinimines provides access to complex chiral sulfoximines in only two steps from commercially

  本文描述了2-乙烯基氮丙啶2​​-羧酸盐向不寻常的手性环状亚砜亚胺的新颖重排。该方法允许在完全立体控制的情况下高收率地合成取代的环亚砜亚胺，并且可以耐受广泛的底物范围。直接从亚磺胺开始的一锅法工艺仅需两个步骤，即可从市售醛类中获得复杂的手性亚砜亚胺。还公开了通过将环亚砜亚胺转化成吡咯啉而在曲氯丹定的正式合成中的机理假说和合成应用。
• The [2 + 3] and [3 + 4] annulation of enones. Enantiocontrolled total synthesis of (-)-retigeranic acid
  作者：Tomas Hudlicky、Alison Fleming、Lilian Radesca

  DOI：10.1021/ja00199a032

  日期：1989.8

  La reaction de cyclenes-2ones avec des bromocrotonates donne en une etape les vinylcyclopropanes corespondants. Ces derniers subissent differentes transpositions et fournissent des derives pentaleno dioxole, des bicyclo [3.3.0] octene-1, des bicyclo [4.3.0] nonene-7, des bicyclo [5.3.0] decene-8 ― carboxylates d'ethyle. Application a la synthese de l'acide retigeranique

  La 反应 de cyclenes-2ones avec des bromocrotonates donne en une etape lesvinylcyclopropanes corespondants。Ces derniers subissent differentes transpositions etfournissent des 衍生出pentaleno dioxole, des bicyclo [3.3.0] octene-1, des bicyclo [4.3.0] nonene-7, des bicyclo [5.3.0] decene-8 - 羧酸盐d'ethyle。应用 a la synthese de l'acide retigeranique