异巴豆酸 | 503-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 异巴豆酸
• 中文别名: 別巴豆酸；異巴豆酸；順巴豆酸
• 英文名称: (Z)-but-2-enoic acid
• 英文别名: cis-Crotonic acid；(Z)-2-butenoic acid；isocrotonic acid；(Z)-crotonic acid；perisocrotonic acid
• CAS: 503-64-0
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 86.0904
• InChiKey: LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 物理描述：
  DryPowder
• 沸点：
  184.85 °C
• 熔点：
  72.0 °C
• 溶解度：
  1000 mg/mL at 20 °C
• 蒸汽压力：
  0.29 mmHg
• 保留指数：
  1651
• 稳定性/保质期：
  存在于烟叶和烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090

制备方法与用途

制备方法

1. 制法:
   • 1,3-二溴-2-丁酮(3)：在装有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入72.1克（1.0摩尔）丁酮(2)，并冷却至5℃。使用冰水浴保持温度在5℃，滴加319.6克（2摩尔）溴，控制滴加速度确保反应液温度不超过10℃。加完后加入400毫升冷水。分出有机层，立即进行减压分馏，收集91～94℃/1.73kPa的馏分，得到1,3-二溴-2-丁酮(3)115～134克，收率约50～58%，nD₂₅ 1.5252。
   • 异巴豆酸(1)：在装有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入100克（1摩尔）碳酸氢钾和1升水，搅拌溶解。于5分钟内加入上述化合物(2)46克（0.2摩尔），搅拌反应2～3小时。以甲基橙为指示剂，滴定至恒定为止。用乙醚提取两次。水层用稀盐酸调至pH 1～2，再用乙醚提取六次。合并乙醚层，无水硫酸镁干燥后蒸出乙醚，得到异巴豆酸粗品①约12～13克。将粗品溶于5℃的25毫升石油醚中，在-15℃放置几天，于5℃过滤析出固体，得异巴豆酸②（1）9.3克，熔点12.5～14℃。注：①粗品异巴豆酸含少量反式异构体约10%。②上述制备方法属于Favorskii重排反应，是立体选择性生成顺式a,β-不饱和酸的一种通用方法。利用此方法可以合成各种顺式a,β-不饱和酸（表I-8-7）。 [1]

合成制备方法

1. 制法：
   • 1,3-二溴-2-丁酮(3)：在装有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入72.1克（1.0摩尔）丁酮(2)，并冷却至5℃。使用冰水浴保持温度在5℃，滴加319.6克（2摩尔）溴，控制滴加速度确保反应液温度不超过10℃。加完后加入400毫升冷水。分出有机层，立即进行减压分馏，收集91～94℃/1.73kPa的馏分，得到1,3-二溴-2-丁酮(3)115～134克，收率约50～58%，nD₂₅ 1.5252。
   • 异巴豆酸(1)：在装有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的反应瓶中，加入100克（1摩尔）碳酸氢钾和1升水，搅拌溶解。于5分钟内加入上述化合物(2)46克（0.2摩尔），搅拌反应2～3小时。以甲基橙为指示剂，滴定至恒定为止。用乙醚提取两次。水层用稀盐酸调至pH 1～2，再用乙醚提取六次。合并乙醚层，无水硫酸镁干燥后蒸出乙醚，得到异巴豆酸粗品①约12～13克。将粗品溶于5℃的25毫升石油醚中，在-15℃放置几天，于5℃过滤析出固体，得异巴豆酸②（1）9.3克，熔点12.5～14℃。注：①粗品异巴豆酸含少量反式异构体约10%。②上述制备方法属于Favorskii重排反应，是立体选择性生成顺式a,β-不饱和酸的一种通用方法。利用此方法可以合成各种顺式a,β-不饱和酸（表I-8-7）。 [1]

用途简介

目前没有提供具体的用途介绍。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异巴豆酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 生成 顺式-2-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Plasma Response to Jump of Insulator Surface Potential in Ionospheric Plasma Environment

  摘要：

  Once an arc occurs on a solar array in low Earth orbit, it might grow by taking charges from a remotely located insulator through a current path formed by the plasma. A laboratory experiment and a computer simulation are carried out to study the response of plasma to a sudden potential change of the insulator surface induced by arcing on a solar array in low-Earth-orbit plasma environment. The experiment gives an artificial potential jump to the insulator surface. The simulation employs a Monte Carlo particle-in-cell method in axisymmetrical two-dimensional space that simulates the laboratory experiment. When a set of simulation parameters as close as possible to the experiment is used, the unsteady response of the plasma observed in the experiment is reproduced very well. Once the insulator surface potential jumps up due to arcing, a positive sheath develops. If the neutral density is high enough to be of the order of magnitude of 10(18) m(-3), explosive expansion of the sheath is set off due to the feedback mechanism induced by ionization inside the sheath. The explosive sheath expansion alone, however, cannot explain the current path formation between the array and the insulator observed in the arcing experiment, and the importance of electrons ejected from the arc spot on the onset of arcing is pointed out.

  DOI：

  10.2514/2.3839
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基腈 在 硫酸 作用下， 生成 异巴豆酸
  参考文献：
  名称：

  Pomeranz, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1907, vol. 351, p. 357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New reactions of anticancer-platinum complexes and their intriguing behaviour under various experimental conditions
  作者：José Alemán、Virginia del Solar、Leticia Cubo、Adoración G. Quiroga、Carmen Navarro Ranninger

  DOI：10.1039/c0dt00506a

  日期：——

  The anticancer platinum complexes here described react with organic substrates (such as acids, alkenes, alkynes) and catalyze transformations that can occur in biomolecules which contain unsaturated functions. We have analyzed the role of the platinum complexes in the observed reactions and studied the progress of the detected transformations upon variation of the reaction conditions.

  这里描述的抗癌铂络合物能够与有机底物（如酸、烯烃、炔烃）发生反应，并催化含有不饱和官能团的生物分子中可能发生的转化。我们已经分析了铂络合物在这些观测到的反应中的作用，并研究了在反应条件变化时检测到的转化的进展。
• Inverted Supercritical Carbon Dioxide/Aqueous Biphasic Media for Rhodium-Catalyzed Hydrogenation Reactions
  作者：Katja Burgemeister、Giancarlo Franciò、Volker H. Gego、Lasse Greiner、Herbert Hugl、Walter Leitner

  DOI：10.1002/chem.200601717

  日期：2007.3.26

  supercritical carbon dioxide (scCO(2))/aqueous biphasic system has been used as reaction media for Rh-catalysed hydrogenation of polar substrates. Chiral and achiral CO(2)-philic catalysts were efficiently immobilised in scCO(2) as the stationary phase, while the polar substrates and products were contained in water as the mobile phase. Notably, product separation and catalyst recycling were conducted without

  倒置的超临界二氧化碳（scCO（2））/双相水溶液已被用作Rh催化极性底物加氢的反应介质。手性和非手性的CO（2）-亲和催化剂被有效地固定在scCO（2）中作为固定相，而极性底物和产物则作为流动相包含在水中。值得注意的是，在不使高压釜减压的情况下进行产物分离和催化剂再循环。催化剂相以高转化率和超过85％的产物回收率重复使用了几次。在大多数重复实验中，经过前两个循环后，浸出的铑和磷的损失被发现低于检测极限。通过在顺序优化中使用单纯形算法，通过最少的实验对反应条件进行了优化。在重复的批处理操作中，总周转次数（TTN）高达1600，周转频率（TOF）高达340 h（-1），而ee高达99％。已经研究了所设计的催化系统的范围，并且已经实施了半连续反应装置。手性配体（R，S）-3-H（2）F（6）-BINAPHOS允许衣康酸和-2-乙酰氨基丙烯酸甲酯的高度对映选择性氢化，并在这些反应介质中具有相当高的催化剂稳定性。
• [EN] INHIBITORS OF BRUTON'S TYROSINE KINASE AND METHODS OF THEIR USE<br/>[FR] INHIBITEURS DE TYROSINE KINASE DE BRUTON ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2018103058A1

  公开（公告）日：2018-06-14

  Compounds of formula (I') and methods of their use and preparation, as well as compositions comprising compounds of formula (I').

  公式（I'）的化合物及其使用和制备方法，以及包含公式（I'）化合物的组合物。
• [EN] PYRIMIDINE FGFR4 INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE FGFR4 PYRIMIDINE
  申请人：EISAI R&D MAN CO LTD

  公开号：WO2015057938A1

  公开（公告）日：2015-04-23

  Provided herein are compounds of Formula I useful as FGFR4 inhibitors, as well as methods of use of the same.

  本文提供了作为FGFR4抑制剂有用的I式化合物，以及其使用方法。
• Dienolates of Cycloalkenones and α,β‐Unsaturated Esters Form Diels–Alder Adducts by a Michael/Michael‐Tandem Reaction Rather Than in One Step
  作者：Ann‐Christine Loesche、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201801193

  日期：2019.1.23

  lithium enolates by anionic Diels–Alder reactions. However, in principle, the respective products might form not only in a single step but also in two consecutive – or “tandem” – Michael additions, the first of which occurs intermolecularly, the second intramolecularly. Three cyclic lithium dienolates and four esters with a stereogenic Cα=Cβ bond reacted to give Diels–Alder adducts (10 times) or failed to

  已知α，β-不饱和酯和1,3-二烯-2-醇锂通过阴离子Diels-Alder反应提供双环烯醇锂。但是，原则上，各自的产物不仅可以一步一步形成，而且可以连续两次（或“串联”）迈克尔加成形成，其中第一种在分子间发生，第二种在分子内发生。三个环状锂dienolates和四个酯与立体异构源ç α = C β键反应生成狄尔斯-阿尔德加合物（10次）或未反应（2次）。七个反应性组合提供了加合物，其中前一酯部分的构型部分被反转。这排除了一致的途径作为其起源。这是令人惊讶的，因为1,3-二烯的C-2的供体以烷基<芳基<烷氧基≈三烷基甲硅烷氧基<酰氨基的顺序加速了正常的电子需求Diels-Alder反应。李⊕ Ø ⊖是一个更好的捐赠者仍然，为什么机构是不可一致，而不是一致（和更异步）不是很明显。

表征谱图