(4S)-4-羟基-3-甲基-2-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮 | 77087-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4S)-4-羟基-3-甲基-2-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮
• 中文别名: S-炔丙醇酮
• 英文名称: (S)-(+)-4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: (S)-4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-cyclopent-2-ene-1-one；(4S)-4-Hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynyl-cyclopent-2-EN-1-one；(4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 77087-34-4
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: ISFGTDAAYLSOFY-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-羟基-3-甲基-2-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮 在 N-甲基咪唑 、 喹啉 、 copper(l) iodide 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 5% palladium on barium sulphate 、 氢气 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 、 1,3-bis(tert-butyl) imidazolium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 茉酮菊素Ⅰ
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-methyl-4-oxo-3-(2-propynyl)cyclopent-2-enyl nitrate 在 水 、 硝酸 、 calcium carbonate 作用下， 反应 4.0h， 生成 (4S)-4-羟基-3-甲基-2-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  酶水解与化学转化相结合制备（4S）-4-羟基-3-甲基-2-（2'-丙炔基）-2-环戊烯酮

  摘要：

  由旋光拟除虫菊酯类杀虫剂的重要醇部分（4S）-4-羟基-3-甲基-2-（2'-丙炔基）-2-环戊烯酮（（S）-2）由相应的外消旋体制备通过酶促水解和化学转化相结合形成乙酸酯（（±）-1），具有很高的化学和光学收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93443-9

文献信息

• Simple, Mild, and Practical Esterification, Thioesterification, and Amide Formation Utilizing <i>p</i> ‐Toluenesulfonyl Chloride and <i>N</i> ‐Methylimidazole
  作者：Kazunori Wakasugi、Akira Iida、Tomonori Misaki、Yoshinori Nishii、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/adsc.200303093

  日期：2003.11

  We have developed an efficient method for the esterification or thioesterification of equimolar amounts of carboxylic acids and alcohols or thiols using a novel reagent, p-toluenesulfonyl chloride (TsCl) together with N-methylimidazole. The present method is simple, mild, and reactive, uses readily available and economical reagents. The choice of amine is critical for the present method. The amine

  我们已经开发了一种有效的方法，使用新型试剂对甲苯磺酰氯（TsCl）和N-甲基咪唑对等摩尔量的羧酸，醇或硫醇进行酯化或硫酯化。本方法简单，温和，反应活性强，使用容易获得且经济的试剂。胺的选择对于本方法是至关重要的。胺，N-甲基咪唑具有两个作用：（i）作为HCl清除剂，用于初始平滑生成羧酸和TsCl之间的混合酸酐，以及（ii）由混合酸酐连续形成高反应性的铵中间体。该方法可应用于各种类型的羧酸，醇和硫醇：b）两个N-Cbz氨基酸被平滑酯化而没有外消旋；c）成功制备了不稳定的1β-甲基卡巴培南关键中间体和拟除虫菊酯杀虫剂普乐菌素。还进行了羧酸与伯胺或仲胺之间的相关酰胺形成。拟议的反应机理涉及一种生产反应性酰基lam中间体的新方法。仔细的1 H NMR监测研究合理地支持了这些中间体的生产。
• [EN] PYRETHRINOID - TYPE ESTERS AS PESTICIDES<br/>[FR] ESTERS PYRÉTHRINOÏDES EN TANT QUE PESTICIDES
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL CO

  公开号：WO2011122508A1

  公开（公告）日：2011-10-06

  An ester compound represented by formula (1): wherein R1 represents R1 represents 2-propenyl or 2-propynyl; R3 represents hydrogen or methyl, R4 represents hydrogen or C1-C4 alkyl, and R5 represents hydrogen or C1-C4 alkyl; has an excellent pest control effect and is therefore useful as an active ingredient of a pest control agent.

  一种酯化合物，化学式表示为（1）：其中R1代表2-丙烯基或2-丙炔基；R3代表氢或甲基，R4代表氢或C1-C4烷基，R5代表氢或C1-C4烷基；具有优异的杀虫效果，因此作为杀虫剂的活性成分非常有用。
• Preparation of optically active secondary alcohols by combination of enzymatic hydrolysis and chemical transformation
  作者：Hidenori Danda、Toshio Nagatomi、Akira Maehara、Takeaki Umemura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96192-7

  日期：1991.10

  Several kinds of optically active secondary alcohols (S)-2, which are important intermediates of bioactive compounds, were prepared from the corresponding racemic acetate (±)-1 in high chemical and optical yields by combination of enzymatic hydrolysis and chemical transformation.

  几种旋光仲醇（S）-2是生物活性化合物的重要中间体，它们是通过酶水解和化学转化相结合，由相应的外消旋乙酸酯（±）-1以高化学和光学收率制备的。
• [EN] IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF PYRETHROIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ AMÉLIORÉ POUR LA PRÉPARATION DE PYRÉTHROÏDES
  申请人：ENDURA SPA

  公开号：WO2018050213A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  The present disclosure concerns a process for preparing a pyrethroid, said process comprising the steps of: a) reacting an acid chloride with an alcohol in a suitable organic solvent and in the presence of a nitrogen acid acceptor in a temperature range from 0°C to 40°C; and b) washing with water and/or an aqueous basic solution, wherein a suitable amount of a polyamine (W) H2N-(CH2)b-Ae-[(CH2)c-A-]p-(CH2)d-NH2, where A is -NH- or -O-, b and d are independently an integer in the range of 1 -5, c is an integer in the range of 2-5, e is an integer from 0 to 1, p is an integer in the range of 0-5, is added in step a) or b) or after step a) and before step b).

  本公开涉及一种制备拟除虫菊酯的工艺，所述工艺包括以下步骤：a)在适当的有机溶剂中，在0°C至40°C的温度范围内，将酸氯化物与醇在氮酸受体的存在下反应；b)用水和/或水性碱性溶液洗涤，其中在步骤a)或b)或步骤a)之后且步骤b)之前加入适量的多胺（W）H2N-(CH2)b-Ae-[(CH2)c-A-]p-(CH2)d-NH2，其中A为-NH-或-O-，b和d分别为1-5范围内的整数，c为2-5范围内的整数，e为0至1的整数，p为0-5范围内的整数。
• Process for the production of a cyclopentenol derivative
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US05550260A1

  公开（公告）日：1996-08-27

  A process for the production of a cyclopentenol compound represented by the formula I: ##STR1## wherein R.sub.1 represents a 2-propenyl group or a 2-propynyl group from a cyclopentenolone compound represented by the formula II: ##STR2## by protecting the hydroxyl group of the compound II, reacting the protected compound II with a reagent system obtained from TiCl.sub.4, Zn and CH.sub.2 Br.sub.2 or CH.sub.2 I.sub.2 and removing the protecting group from the resulting reaction product.

  一种用于生产由化学式I表示的环戊醇化合物的方法：其中R.sub.1代表由化学式II表示的环戊醇酮化合物的2-丙烯基团或2-丙炔基团，该方法包括保护化合物II的羟基，将保护的化合物II与从TiCl.sub.4，Zn和CH.sub.2 Br.sub.2或CH.sub.2 I.sub.2获得的试剂体系反应，并从所得的反应产物中去除保护基。