(S)-cinerolone | 3894-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-cinerolone
• 英文别名: (Z,S)-cinerolone；(4S)-2-[(Z)-but-2-enyl]-4-hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 3894-82-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: YLKLJBPHNWWPSF-TYRPZCRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-cinerolone 在 N-甲基咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-羟基-3-甲基-2-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮 在 喹啉 、 copper(l) iodide 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 5% palladium on barium sulphate 、 氢气 、 caesium carbonate 、 1,3-bis(tert-butyl) imidazolium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-cinerolone
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767

文献信息

• Synthesis of pyrethroids and pyrethroid-containing compositions
  申请人：PROVIVI, INC.

  公开号：US09487471B1

  公开（公告）日：2016-11-08

  The present invention provides methods for synthesizing pyrethroid compounds. The methods include forming a first reaction comprising an olefin and an allethrolone-type unsaturated alcohol under conditions sufficient to form a metathesis product and converting the metathesis product to the pyrethroid. Methods of the invention can be used to prepare compounds including pyrethrin I, cinerin I, jasmolin I, pyrethrin II, cinerin II, and jasmolin II as well as other synthetic pyrethroid compounds. Insecticidal compositions and methods for controlling insects are also described.

  本发明提供了合成拟除虫菊酯化合物的方法。该方法包括形成第一反应，其中包括烯烃和一种allethrolone型不饱和醇，在足以形成交换反应产物的条件下，并将交换反应产物转化为拟除虫菊酯化合物。本发明的方法可用于制备包括拟除虫菊酯I、辛林I、茉莉醇I、拟除虫菊酯II、辛林II和茉莉醇II以及其他合成拟除虫菊酯化合物的化合物。还描述了用于控制昆虫的杀虫剂组合物和方法。
• Identification and characterization of a GDSL lipase‐like protein that catalyzes the ester‐forming reaction for pyrethrin biosynthesis in <i>Tanacetum cinerariifolium</i>– a new target for plant protection
  作者：Yukio Kikuta、Hirokazu Ueda、Masafumi Takahashi、Tomonori Mitsumori、Gen Yamada、Koji Sakamori、Kengo Takeda、Shogo Furutani、Koji Nakayama、Yoshio Katsuda、Akikazu Hatanaka、Kazuhiko Matsuda

  DOI：10.1111/j.1365-313x.2012.04980.x

  日期：2012.7

  Although natural insecticides pyrethrins produced by Tanacetum cinerariifolium are used worldwide to control insect pest species, little information is known of their biosynthesis. From the buds of T. cinerariifolium, we have purified a protein that is able to transfer the chrysanthemoyl group from the coenzyme A (CoA) thioester to pyrethrolone to produce pyrethrin I and have isolated cDNAs that encode the enzyme. To our surprise, the active principle was not a member of a known acyltransferase family but a member of the GDSL lipase family. The recombinant enzyme (TcGLIP) was expressed in Escherichia coli and displayed the acyltransferase reaction with high substrate specificity, recognized the absolute configurations of three asymmetric carbons and also showed esterase activity. A S40A mutation in the Block I domain reduced both acyltransferase and esterase activities, which suggested an important role of this serine residue in these two activities. The signal peptide directed the localization of TcGLIP::enhanced green fluorescent protein (EGFP) fusion, as well as EGFP, to the extracellular space. High TcGLIP gene expression was observed in the leaves of mature plants and seedlings as well as in buds and flowers, a finding that was consistent with the pyrethrin I content in these parts. Expression was enhanced in response to wounding, which suggested that the enzyme plays a key role in the defense mechanism of T. cinerariifolium.

  摘要尽管由Tanacetum cinerariifolium生产的天然杀虫剂除虫菊酯在全球范围内被用于控制害虫种类，但有关其生物合成的信息却知之甚少。我们从 T. cinerariifolium 的芽中纯化出了一种蛋白质，这种蛋白质能够将菊酰基从辅酶 A（CoA）硫酯转移到除虫菊酯中，从而产生除虫菊酯 I，我们还分离出了编码这种酶的 cDNA。令我们惊讶的是，这种酶的活性原理并不是已知的酰基转移酶家族的成员，而是 GDSL 脂肪酶家族的成员。重组酶（TcGLIP）在大肠杆菌中表达，显示出具有高度底物特异性的酰基转移酶反应，能识别三个不对称碳的绝对构型，还显示出酯酶活性。Block I 结构域中的 S40A 突变降低了酰基转移酶和酯酶的活性，这表明该丝氨酸残基在这两种活性中起着重要作用。信号肽引导 TcGLIP::enhanced 绿色荧光蛋白（EGFP）融合体以及 EGFP 定位于细胞外空间。在成熟植株和幼苗的叶片以及芽和花中观察到 TcGLIP 基因的高表达，这一发现与这些部位的除虫菊酯 I 含量一致。该酶在 T. cinerariifolium 的防御机制中起着关键作用。
• 999. The pyrethrins and related compounds. Part V. Purification of (+)-pyrethrolone as the monohydrate, and the nature of “pyrethrolone-C”
  作者：M. Elliott

  DOI：10.1039/jr9640005225

  日期：——
• CONSTITUENTS OF PYRETHRUM FLOWERS. XVII. THE ISOLATION OF FIVE PYRETHROLONE SEMICARBAZONES
  作者：F. B. LaFORGE、W. F. BARTHEL

  DOI：10.1021/jo01178a003

  日期：1945.3
• ANDO, T.;CASIDA, J. E., J. AGR. AND FOOD CHEM., 1983, 31, N 1, 151-156
  作者：ANDO, T.、CASIDA, J. E.

  DOI：——

  日期：——