(S)-(+)-4-hydroxy-3-methyl-2-(pent-4-en-2-ynyl)-2-cyclopenten-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(+)-4-hydroxy-3-methyl-2-(pent-4-en-2-ynyl)-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: (S)-4-hydroxy-3-methyl-2-(pent-4-en-2-yn-1-yl)cyclopent-2-en-1-one；(+)-(S)-2-methyl-3-(pent-4-en-2-ynyl)-cyclopent-2-en-4-one-1-ol；(4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-pent-4-en-2-ynylcyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: JRNRNIVWOPETPW-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-4-hydroxy-3-methyl-2-(pent-4-en-2-ynyl)-2-cyclopenten-1-one 在 盐酸 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以289 mg的产率得到(Z)-(+)-4-羟基-3-甲基-2-(2,4-戊二烯基)-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烯 、 (4S)-4-羟基-3-甲基-2-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到(S)-(+)-4-hydroxy-3-methyl-2-(pent-4-en-2-ynyl)-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767

文献信息

• Process for producing pyrethrolone and its intermediate compound
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US05225605A1

  公开（公告）日：1993-07-06

  Pyrethrolone of the formula [II], ##STR1## is produced by reacting a cyclopentenolone derivative of the formula [I], ##STR2## with zinc in an aqueous alcohol solvent. And the cyclopentenolone derivative of the formula [I] is produced by reacting a propargylcyclopentenolone derivative of the formula [III], ##STR3## with vinyl halide in the presence of a palladium catalyst, a copper catalyst and a tertiary amine. These processes permit easy production of pyrethrolone of the formula [II] and an intermediate compound of the formula [I] for the production of the pyrethrolone.

  公式[II]的拟除虫菊酯[Pyrethrolone]， ##STR1## 是通过在水性醇溶剂中，将公式[I]的环戊烯酮衍生物， ##STR2## 与锌反应而制得。而公式[I]的环戊烯酮衍生物则是在钯催化剂、铜催化剂和三级胺的存在下，将公式[III]的丙炔基环戊烯酮衍生物， ##STR3## 与乙烯卤代物反应而制得。这些过程可轻松生产公式[II]的拟除虫菊酯和用于制备拟除虫菊酯的中间化合物，即公式[I]。
• Matsuo, Noritada; Takagaki, Tohei; Watanabe, Keisuke, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1993, vol. 57, # 4, p. 693 - 694
  作者：Matsuo, Noritada、Takagaki, Tohei、Watanabe, Keisuke、Ohno, Nobuo

  DOI：——

  日期：——
• US5225605A
  申请人：——

  公开号：US5225605A

  公开（公告）日：1993-07-06
• Total Syntheses of All Six Chiral Natural Pyrethrins: Accurate Determination of the Physical Properties, Their Insecticidal Activities, and Evaluation of Synthetic Methods
  作者：Momoyo Kawamoto、Mizuki Moriyama、Yuichiro Ashida、Noritada Matsuo、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02767

  日期：2020.3.6

  I were synthesized. Three alternative syntheses of (±)-jasmololone were investigated (methods utilizing Piancatelli rearrangement, furan transformation, and 1-nitropropene transformation). Insecticidal activity assay (KD50 and IC50) against the common mosquito (Culex pipiens pallens) revealed that (i) pyrethrin I > pyrethrin II, (ii) pyrethrin I (II) > cinerin I (II) ≫ jasmolin I (II), and (iii) "natural"

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I