1,3,5-三氯苯 | 108-70-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3,5-三氯苯
• 中文别名: 对称三氯苯；均三氯苯
• 英文名称: 1,3,5-trichlorobenzene
• 英文别名: TCB
• CAS: 108-70-3
• 化学式: C₆H₃Cl₃
• mdl: MFCD00000585
• 分子量: 181.449
• InChiKey: XKEFYDZQGKAQCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  208 °C(lit.)
• 密度：
  1.4528 (estimate)
• 闪点：
  260 °F
• 溶解度：
  Soluble in benzene, ether, ligroin (Weast, 1986), glacial acetic acid, carbon disulfide, and petroleum ether (Windholz et al., 1983)
• LogP：
  4.190
• 物理描述：
  1,3,5-trichlorobenzene appears as white to off-white crystals. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Needles
• 蒸汽密度：
  6.26 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.24 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。
  2. 禁配物：强氧化剂。
  3. 避免接触的条件：受热。
  4. 聚合危害：不聚合。
  5. 分解产物：氯化氢。
• 分解：
  The substance decomposes on burning producing toxic and corrosive fumes.
• 粘度：
  0.841 mPa.s at 70 °C
• 汽化热：
  278.8 J/g at 100 °C; 259.2 at 150 °C; 239.1 at 200 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5662 at 19 °C/D
• 保留指数：
  1109;1115;1123;1128;1112;1146;1150;1091;1131;1150;1131;1144;1150;1131;1143.8;1106.6;1151;1106;1084;1095;1096;1100;1112;1109.5;1119.6;1113

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

1,3,5-三氯苯在兔体内代谢成氯苯和2,4,6-三氯酚...。/根据表格/

1,3,5-Trichlorobenzene is metabolized to chlorobenzene and 2,4,6-tichlorophenol in rabbits ... . /From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在用三种同分异构体的三氯苯对兔子进行代谢研究中，每种的剂量为0.5克/千克... 1,3,5-三氯苯的代谢速度最慢。几乎没有形成醚硫酸盐或巯基尿酸，而形成的唯一酚类物质是2,4,6-三氯酚。

In metabolic studies with rabbits using each of the 3 isomeric trichlorobenzenes at 0.5 g/kg ... 1,3,5-trichlorobenzene was least rapidly metabolized. ... Practically no ethereal sulfate or mercapturic acid /was formed/, & only phenol formed was 2,4,6-trichlorophenol.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

... 在给家兔口服1,3,5-三氯苯五天后，有9%的给药量以单体酚的形式被排出。

... Five days after the oral administration of 1,3,5-trichlorobenzene to rabbits, 9% ... of the administered /cmpd/ was excreted as monophenols.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

给母鸡大约50毫克/公斤的三氯苯注射，导致蛋黄中含有2.5%至6.1%的给药剂量的多氯苯。蛋白中几乎没有残留物。1,3,5-三氯苯被代谢成2,4,6-三氯酚。

Im injection of approx 50 mg/kg trichlorobenzene to hens resulted in polychlorobenzenes in the yolk in amounts of 2.5 to 6.1% of the admin dose. The egg white contained almost no residue. 1,3,5-Trichlorobenzene was metabolized to 2,4,6-trichlorophenol.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

三氯苯通过口服、吸入和皮肤途径被吸收。它被认为通过细胞色素P-450酶代谢成包括酚类、巯基尿酸和儿茶酚等代谢物。

Trichlorobenzene is absorbed via oral, inhalation, and dermal routes. It is believed to be metabolized via cytochrom p-450 enzymes into metabolites that include phenols, mercapturic acid, and catechols.(T38)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

三氯苯可能解偶联线粒体氧化磷酸化，诱导钾离子释放并抑制呼吸控制。其代谢物可能共价结合细胞蛋白质并烷基化DNA。

Trichlorobenzene may uncouple mitochondrial oxidative phosphorylation, inducing potassium ion release and inhibiting respiratory control. It's metabolites may covalently bind to cellular proteins and alkylate DNA. (A154, A155)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

高浓度的三氯苯可能会损害肝脏、肾脏和甲状腺。

High levels of trichlorobenzene may damage the liver, kidney, and thyroid. (A153)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶、通过皮肤和经口摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入 (T38)；口服 (T38)；皮肤 (T38)

Inhalation (T38) ; oral (T38) ; dermal (T38)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

1,3,5-三氯苯以2毫克/千克的剂量口服给予大鼠，并且... /出现在/ 脂肪中的浓度高于肝脏、肾脏、心脏或血液中的浓度。

... 1,3,5-Trichlorobenzene was admin orally to rats at 2 mg/kg, and ... /appeared/ in fat at greater concentration than in liver, kidneys, heart, or blood.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... 在给家兔口服1,3,5-三氯苯五天后，有9%的给药量以单体酚的形式被排出。

... Five days after the oral administration of 1,3,5-trichlorobenzene to rabbits, 9% ... of the administered /cmpd/ was excreted as monophenols.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

三氯苯的所有三种同分异构体都可以通过胃肠道、完整皮肤和肺部被吸收。

All three isomers of trichlorobenzene are absorbed from the gastrointestinal tract, intact skin, and lung.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯和1,3,5-三氯苯在大鼠体内的组织分布和消除情况进行了研究。实验中，对禁食的Sprague Dawley雄性大鼠通过灌胃给予单次剂量的10 mg/kg的(14)C标记的异构体。在给药后的0.5、1、24小时以及1、2、7、14、28和56天进行了一系列的牺牲实验。放射性测定利用了肝脏、肾脏、脾脏、大脑、胰腺、肺、心脏、大腿肌肉、皮肤、肾周脂肪、睾丸、膀胱、肾上腺、附睾、精囊、前列腺、胃肠道、血液和唾液腺。每个组织的数据被拟合到线性隔室药代动力学模型。测定了1,2,3-三氯苯和1,3,5-三氯苯异构体在尿液和粪便中排出的(14)C的量。标记的异构体在给药后30分钟内在血液和组织中出现放射性，大约在4小时达到峰值，然后缓慢下降到背景水平。与1,2,4-三氯苯相关的放射性在28天后降至背景水平。膀胱、肾脏、脂肪、皮肤、肝脏和肾上腺在治疗后24小时内显示出较高的1,2,4-三氯苯活性。由于1,2,3-三氯苯，肝脏、脂肪和皮肤的放射性在56天后降至背景水平，其他组织在28天后降至背景水平。1,2,3-三氯苯的最高浓度出现在肝脏、脂肪、肾脏和膀胱中。1,3,5-三氯苯的放射性在所有检测的组织中在56天后仍然保持显著水平。大约85%的1,3,5-三氯苯和92%的1,2,3-三氯苯在给药后24小时内被排出。隔室分析显示，1,3,5-三氯苯具有最高的指数衰减线性系数值。

The tissue distribution and elimination of 1,2,3-trichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, and 1,3,5-trichlorobenzene were examined in male Sprague Dawley rats. Fasted animals were given single doses of 10 mg/kg of the (14)C labeled isomers by gavage. Serial sacrifices were performed at 0.5, 1, and 24 hr and 1, 2, 7, 14, 28, and 56 days post administration. Radioassays utilized the liver, kidneys, spleen, brain, pancreas, lung, heart, thigh muscle, skin, perirenal fat, testes, bladder, adrenals, epididymis, seminal vesicles, prostate, gastrointestinal tract, blood, and salivary glands. The data for each tissue was fitted to a linear compartmental pharmacokinetic model. The amount of (14)C excreted in urine and feces was determined daily for 1,2,3-trichlorobenzene and 1,3,5-trichlorobenzene isomers. Radioactivity from the labeled isomers appeared in the blood and tissues within 30 min of administration, peaked at approximately 4 hr, and slowly declined to background levels. Radioactivity attributed to 1,2,4-trichlorobenzene dropped to background levels after 28 days. The bladder, kidney, fat, skin, liver, and adrenals showed high 1,2,4-trichlorobenzene activity up to 24 hr post treatment. Radioactivity due to 1,2,3-trichlorobenzene dropped to background levels after 56 days for liver, fat, and skin and 28 days for the other tissues. The highest 1,2,3-trichlorobenzene concentrations were found in liver, fat, kidney, and bladder. Significant levels of radioactivity from 1,3,5-trichlorobenzene remained in the tissues after 56 days for all tissues examined. Approximately 85% of the 1,3,5-trichlorobenzene and 92% of the 1,2,3-trichlorobenzene were excreted within 24 hr of dosing. Compartmental analysis showed 1,3,5-trichlorobenzene to have the highest values for the linear coefficients of exponential decay.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36,S36/37,S61
• 危险类别码：
  R22,R38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险类别：
  9
• RTECS号：
  DC2100100
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，包装密封。 - 应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
长针状结晶。不溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚。

用途
主要用于有机合成及作为溶剂。此外，还可用于制造杀虫剂和染料。

1,3,5-三氯苯可用作溶剂，制取农药、染料、医药、电解液和润滑油等。

生产方法

1. 热解法：将干燥的六六六无毒体在热解釜中加热，即可得到三氯苯，并副产大量氯化氢。
2. 碱解法：六六六无毒体与石灰乳共热后可得三氯苯，同时副产大量氯化钙液。此方法所得的三氯苯为1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯及1,2,3-三氯苯三种异构体的混合物，以1,2,4-三氯苯为主要组分。石灰乳法生产的三氯苯中，1,2,4-三氯苯含量在75%以上，1,2,3-三氯苯约占20%。

类别：农药

毒性分级：中毒

急性毒性
口服 - 大鼠 LD₅₀: 800 毫克/公斤；小鼠 LD₅₀: 3350 毫克/公斤

可燃性危险特性
遇明火可燃，燃烧时会释放有毒氯化物烟雾。

储运特性
应存放在通风、低温和干燥的库房中，并与食品添加剂分开存放。

灭火剂：可用雾状水、泡沫、二氧化碳或砂土进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三氯苯 在 3,6-Dichlorpyridazin-1-oxid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以21%的产率得到2,4,6-三氯苯酚
  参考文献：
  名称：

  哒嗪氮氧化物作为活性氧的光活化替代物

  摘要：

  开发了一种从哒嗪N-氧化物光诱导析出原子氧的方法。这种尚未开发的氧同素异形体介导复杂的多功能分子内的芳烃 C-H 氧化。还开发了一种水溶性哒嗪N-氧化物，并显示其可促进水溶液中的光诱导 DNA 裂解。总而言之，这些研究强调了哒嗪N-氧化物作为可光活化的 O( 3 P) 前体在有机合成和化学生物学中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00227
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三硝基苯 在 四氯化碳 作用下， 生成 1,3,5-三氯苯
  参考文献：
  名称：

  Ponomarenko, Ukrainskij Khimicheskij Zhurnal, 1958, vol. 24, p. 68

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  萘烷 在 1,3,5-三氯苯 、 亚碘酰苯 、 C₃₈H₃₅ClN₄OPRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到bicyclo<4.4.0>decane-1-ol
  参考文献：
  名称：

  ルテニウム錯体及びその製造方法、触媒、並びに、酸素含有化合物の製造方法

  摘要：

  提供具有特别用途的钌配合物，作为氧化具有碳-氢键的底物的催化剂。一般式（i）表示的钌配合物，或者cis型异构体。在一般式（i）中，R1代表氢、苯基或取代苯基；R2代表氢、苯基或烷基；L1代表卤素或水分子；L2代表三苯基膦、吡啶、咪唑或二甲基亚砜；X代表卤素；n表示1或2。【选图】无。

  公开号：

  JP2021008467A

文献信息

• Selective Dehydrocoupling of Phosphines by Lithium Chloride Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Julia Becker、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/ja509381w

  日期：2014.11.5

  for the formation of phosphorus-phosphorus bonds through dehydrocoupling of phosphines is presented. The reaction is mediated by electronically stabilized lithium chloride carbenoids and affords a variety of different diphosphines under mild reaction conditions. The developed protocol is simple and highly efficient and allows the isolation of novel functionalized diphosphines in high yields.

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。
• Fluorinated biphenyls from aromatic arylations with pentafluorobenzenediazonium and related cations. Competition between arylation and azo coupling
  作者：Dmitry Kosynkin、T. Michael Bockman、Jay K. Kochi

  DOI：10.1039/a701745f

  日期：——

  High yields of the mixed perfluorinated biaryls (C6F5–Ar) are obtained by the catalytic dediazoniation of the pentafluorobenzenediazonium salt (C6F5N2+BF4–) in acetonitrile solutions containing various aromatic substrates (ArH) together with small amounts of iodide salts. Activated (electron-rich) as well as deactivated (electron-poor) arenes are successfully pentafluorophenylated by this method. The arylation is distinct from the azo coupling of the same substrates, which takes place in the absence of the iodide catalyst and yields the corresponding diazene (C6F5NN–Ar) as product. The catalytic role of iodide, and the isomeric product distributions obtained with this procedure indicate that the arylation proceeds via the pentafluorophenyl radical in a efficient homolytic chain process. Since azo coupling involves electrophilic aromatic substitution of electron-rich ArH by C6F5N2+, the two competing pathways are distinct and do not have reactive intermediates in common.

  通过催化脱重氮化反应，在含有各种芳香族底物（ArH）及少量碘化盐的乙腈溶液中，五氟苯重氮盐（ N2+BF4–）能够高效生成混合全氟联苯（C6F5–Ar），产率较高。无论是活化的（电子富集的）还是去活化的（电子贫乏的）芳香族化合物，都能通过此方法成功实现五氟苯基化。这种芳基化反应与同种底物的偶氮耦合反应截然不同，后者在无碘催化剂存在下进行，产物为相应重氮烯（ NN–Ar）。碘化物在催化中的作用以及由此过程获得的不同异构产物分布表明，芳基化反应是通过高效的均裂链式过程，经由五氟苯基自由基进行的。由于偶氮耦合涉及电子富集的ArH通过亲电芳香取代反应与 N2+的结合，这两种竞争路径是不同的，且没有共同的反应中间体。
• The reactions of unactivated aryl halides with sodium methoxide in HMPA
  作者：L. Testaferri、M. Tiecco、M. Tingoli、D. Chianelli、M. Montanucci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97647-1

  日期：——

  Sodium methoxide reacts with dichlorobenzenes in HMPA to give the chloroanisoles as a result of a SNAr process. Excess MeONa then effects the demethylation of the ethers to give the chlorophenols via an SN2 reaction. With tri- and tetrachlorobenzenes the initially formed chloroanisoles can be dealkylated to chlorophenols or can suffer further substitution to give the chlorodimethoxybenzenes; these

  由于S N Ar过程，甲醇钠与HMPA中的二氯苯反应生成氯茴香醚。然后过量的MeONa通过S N 2反应使醚脱甲基，得到氯酚。用三氯苯和四氯苯可以将最初形成的氯茴香醚脱烷基化为氯酚，或者可以进一步取代生成氯二甲氧基苯；它们与过量的MeONa反应，得到氯甲氧基苯酚。在取代基的电子效应的基础上，介绍并讨论了用二，三和四氯苯的各种异构体获得的结果。
• Discovery of practical production processes for arylsulfur pentafluorides and their higher homologues, bis- and tris(sulfur pentafluorides): Beginning of a new era of “super-trifluoromethyl” arene chemistry and its industry
  作者：Teruo Umemoto、Lloyd M Garrick、Norimichi Saito

  DOI：10.3762/bjoc.8.53

  日期：——

  Various arylsulfur pentafluorides, ArSF(5), have long been desired in both academic and industrial areas, and ArSF(5) compounds have attracted considerable interest in many areas such as medicines, agrochemicals, and other new materials, since the highly stable SF(5) group is considered a "super-trifluoromethyl group" due to its significantly higher electronegativity and lipophilicity. This article

  长期以来，学术和工业领域都需要各种芳基五氟化硫 ArSF(5)，而 ArSF(5) 化合物在医药、农用化学品和其他新材料等许多领域引起了相当大的兴趣，因为高度稳定的 SF( 5）由于其显着更高的电负性和亲油性，被认为是“超三氟甲基”。本文介绍了从相应的二芳基二硫化物或芳基硫醇生产各种芳基五氟化硫及其高级同系物双和三（五氟化硫）的第一种实用方法。该方法包括两个步骤：（步骤 1）在碱金属氟化物存在下用氯处理二芳基二硫化物或芳基硫醇，(步骤2)用氟化物源，例如ZnF(2)、HF和Sb(III/V)氟化物处理所得的四氟化氯芳基硫。通过蒸馏或重结晶分离和表征中间体芳基硫氯四氟化物。揭示了这些新反应的各个方面并讨论了反应机制。由于该方法在成本、产率、实用性、适用性和大规模生产方面比以前的方法有了相当大的改进，这里描述的新方法可以用作经济生产各种五氟化芳基硫及其高级同系物的第一种实用方法，这可能会开启“
• ENZYME-CATALYZED ENANTIOSELECTIVE AZIRIDINATION OF OLEFINS
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20160222423A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  The present invention provides methods for catalyzing the conversion of an olefin to a compound containing one or more aziridine functional groups using heme enzymes. In certain aspects, the present invention provides a reaction mixture for producing an aziridination product, the reaction mixture comprising of an olefinic substrate, a nitrene precursor, and a heme enzyme. In other certain aspects, the present invention provides a method for producing an aziridination product comprising providing an olefinic substrate, a nitrene precursor, and a heme enzyme; and admixing the components in a reaction for a time sufficient to produce an aziridine product. In other aspects, the present invention provides heme enzymes including variants and fragments thereof that are capable of carrying out in vivo and in vitro olefin aziridination reactions. Expression vectors and host cells expressing the heme enzymes are also provided by the present invention.

  本发明提供了利用血红素酶催化烯烃转化为含有一个或多个氮杂环丙烷官能团的化合物的方法。在某些方面，本发明提供了用于生产氮杂环丙烷产物的反应混合物，该反应混合物包括烯烃底物、氮烯前体和血红素酶。在其他某些方面，本发明提供了一种生产氮杂环丙烷产物的方法，包括提供烯烃底物、氮烯前体和血红素酶；并将这些组分混合在反应中，以产生氮杂环丙烷产物所需的时间。在其他方面，本发明提供了包括能够在体内和体外进行烯烃氮杂环丙烷化反应的血红素酶及其变体和片段。本发明还提供了表达载体和表达血红素酶的宿主细胞。

表征谱图