五氯苯 | 608-93-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 五氯苯
• 英文名称: pentachlorobenzene
• 英文别名: 1,2,3,4,5-Pentachlorobenzene
• CAS: 608-93-5
• 化学式: C₆HCl₅
• mdl: MFCD00000539
• 分子量: 250.339
• InChiKey: CEOCDNVZRAIOQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-87 °C (lit.)
• 沸点：
  275-277 °C (lit.)
• 密度：
  1.609 g/mL at 25 °C (lit.)
• 溶解度：
  极易溶于乙醚（Sax 和 Lewis，1987）
• 物理描述：
  Pentachlorobenzene appears as white crystals. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Colorless needles
• 气味：
  Pleasant aroma
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 8.6
• 蒸汽压力：
  0.002 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  7.03e-04 atm-m3/mole
• 稳定性/保质期：

  性质与稳定性：在常温常压下，不会发生分解反应。

• 分解：
  When heated to decomp it emits ... fumes of /hydrogen chloride/.
• 汽化热：
  15,124.2 gcal/gmole
• 保留指数：
  1483;1492;1496;1504;1527.4;1496;1525;1496;1505;1525;1496;1546;1501;1478;1501.2;1509;1504

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

通过气相色谱-质谱法，24小时内胆汁中排出的(14)C中有1.8%被证明是由于五氯苯。

The biliary excretion of metabolites of hexachlorobenzene was studied in rats dosed intragastrically with (14)c-hexachlorobenzene. By GLC-mass spectrometry, 1.8% of the (14)C excreted in the 24 hour bile was shown to be due to pentachlorobenzene.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

五氯苯是鸡胚胎肝细胞原代培养中六氯苯的代谢物。

Pentachlorobenzene is a metabolite of hexachlorobenzene in chick embryo liver cell primary culture.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

五氯苯在兔体内产生氯苯。来自表格/

Pentachlorobenzene yields chlorobenzene in rabbit. From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

当五氯苯被添加到霉菌培养中时，降解产生了以下代谢物：五氯酚、2,3,4,5-和2,3,4,6-四氯酚；1,2,3,4-四氯苯；1,2,4,5-和/或1,2,3,5-四氯苯；2,3,4-、2,4,6-和3,4,5-三氯酚；以及1,3,5-三氯苯。

When pentachlorobenzene was added to culture of mold, degradation produced following metabolites: pentachlorophenol, 2,3,4,5- & 2,3,4,6-tetrachlorophenol; 1,2,3,4-tetrachlorobenzene; 1,2,4,5- &/or 1,2,3,5-tetrachlorobenzene; 2,3,4-, 2,4,6- & 3,4,5-trichlorophenol; & 1,3,5-trichlorobenzene.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

pentachlorobenzene 已知的代谢物包括 pentachlorophenol.

Pentachlorobenzene has known human metabolites that include Pentachlorophenol.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 致癌性证据

分类：D；无法归类为人类致癌性。分类依据：无人类数据，无动物数据可用。人类致癌性数据：无。动物致癌性数据：无。

CLASSIFICATION: D; not classifiable as to human carcinogenicity. BASIS FOR CLASSIFICATION: No human data and no animal data available. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: None. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: None.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。

Cough.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 次级肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分的中毒物清洗。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者向前倾或将其置于左侧（如果可能，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入性肺炎。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。/芳香烃及其相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Aromatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... 五氯苯 ... 在大鼠妊娠期第6-15天或22天大的胎儿中，经每日口服50、100和200毫克/千克剂量后，在母体和胎儿组织中均有显著积累。

... Pentachlorobenzene ... accumulated to appreciable extent in both maternal & fetal tissues /after daily oral administration of 50, 100 & 200 mg/kg to rats on days 6-15 of gestation or 22-day-old fetuses/.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

氯苯（包括五氯苯）在人类乳汁和脂肪组织中的平均含量已经确定，人类乳汁中的含量从微量到25微克/千克不等，脂肪组织中的含量从未检测到到146微克/千克不等。脂肪组织和乳汁中不同氯苯异构体的分布情况是不同的。

The mean levels of chlorobenzenes (including pentachlorobenzene) in human milk and adipose tissue were determined and ranged from traces to 25 ug/kg for human milk and from not detected to 146 ug/kg for adipose tissue. The distribution of different chlorobenzene isomers in adipose tissue and milk was different.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

单次口服剂量为0.5毫克/千克的(14)c-五氯苯被给予雄性和雌性恒河猴。该化学物质容易被吸收，证据表明淋巴系统参与了吸收过程。主要的排泄途径是通过粪便。建议涉及的代谢系统包括一些非肝细胞色素p450的机制。建议可能涉及两种不同的羟基化途径。第一种要求将五氯苯氧化成五氯酚，第二种要求在代谢活跃的场所（非肝脏）进行五氯苯的亲核取代反应生成四氯酚。

Single oral doses of 0.5 mg/kg of (14)c-pentachlorobenzene were given to male and female rhesus monkeys. The chemical was readily absorbed and evidence indicates that the lymphatic system was involved in the absorption process. The major excretory pathway was via the feces. It is suggested that the metabolic system involved some mechanism other than the hepatic cytochrome p450. It is suggested that two different hydroxylation pathways could be involved. The first calls for oxidation of the pentachlorobenzene to pentachlorophenol, aND the 2ND calls for nucleophilic displacement reactions of pentachlorobenzene to tetrachlorophenols in sites which are metabolically active, other than the liver.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

提供的数据是加拿大人脂肪组织中氯化烃持续监测计划的一部分，目的是监测受限制有机氯农药的消失以及新的环境污染物出现。人体脂肪组织是在事故受害者尸检过程中获得的。无论样本的地理区域、年龄或性别如何，所有采样组织中都发现了五氯苯。然而，回收的数量不稳定，这使得定量测定无效。

The reported data are part of a continuing monitoring program of chlorinated hydrocarbons in adipose tissue of canadians in order to monitor disappearance of restricted organochlorine pesticides as well as the appearance of new environmental contaminants. Human adipose tissues were obtained during autopsies on accident victims. Pentachlorobenzene was found in all tissues sampled, regardless of geographic region, age, or sex of the subject. Amounts recovered were erratic, however, making quantitative determinations invalid.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 安全说明：
  S23,S24/25,S36/37,S41,S46,S50,S60,S61
• 危险类别码：
  R22,R40,R50/53,R11
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  DA6640000
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• 储存条件：
  贮存： 将密器密封，储存在密封的主容器中，并放置在阴凉、干燥处。

SDS

---

模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: PeNTAchlorobenzene
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃固体 (类别 1)
急性毒性, 经口 (类别 4)
急性毒性, 经皮 (类别 5)
急性水生毒性 (类别 1)
慢性水生毒性 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H228 易燃固体
H302 吞咽有害。
H313 接触皮肤可能有害。
H410 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P240 容器和接收设备接地。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P330 漱口。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
P391 收集溢出物。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C6HCl5
分子式
: 250.34 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
PeNTAchlorobenzene
<=100%
化学文摘登记号(CAS 608-93-5
No.) 210-172-0
EC-编号 602-074-00-5
索引编号

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器，按照当地法规处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
对湿度敏感 充气保存
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.4 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Camatril® (KCL 730 / Z677442, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.2 mm
溶剂渗透时间: 30 min
测试过的物质Dermatril® P (KCL 743 / Z677388, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 84 - 87 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
275 - 277 °C 在 1,013 hPa
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
根据类别1，此物质或混合物是可燃性固体.
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
1.609 g/cm3
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 二甲基甲酰胺, 酸, 碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 1,080 mg/kg
备注: 行为的：全身麻醉剂。 行为的：震颤。
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 大鼠 - > 2,500 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
生殖毒性 - 大鼠 - 经口
父体效应：精子发生（包括遗传物质、精子形态、活力和数量）。
发育毒性 - 大鼠 - 经口
特定发育异常：肌肉骨骼系统。
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - 肥头鲦鱼 (黑头软口鲦鱼) - 0.247 mg/l - 96.0 h
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
生物富集或生物积累性 肥头鲦鱼 (黑头软口鲦鱼) - 31 d -79.8 µg/l
生物富集因子 (BCF): 8,400
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (PeNTAchlorobenzene)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (PeNTAchlorobenzene)
国际空运危规: EnvironmeNTAlly hazardous subSTance, solid, n.o.s. (PeNTAchlorobenzene)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 国际空运危规: 是
海洋污染物（是/否）: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

四氯苯的制备方法主要有两种：

1. 在制备四氯苯的过程中，它作为副产物被得到。
2. 可以通过将经过深度氯化的苯，以及四氯苯、五氯苯和六氯苯的混合物进行精馏和结晶分离来获得。

合成制备方法

同样地，四氯苯可以通过以下步骤制得：

1. 由苯或二氯苯、三氯苯进行氯化反应生成四氯苯。
2. 利用经过深度氯化的苯中产生的四氯苯、五氯苯和六氯苯的混合物通过精馏和结晶分离的方法获取。

用途简介

四氯苯主要用于制备五氯硝基苯。

用途

四氯苯的应用主要是用于合成五氯硝基苯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氯苯 在 wild-type cytochrome P_450cam 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 五氯酚
  参考文献：
  名称：

  The oxidation of polychlorinated benzenes by genetically engineered cytochrome P450cam: potential applications in bioremediation

  摘要：

  多氯芳香化合物是一类持久性的环境污染物；本文描述了对血红素单加氧酶细胞色素P450cam进行重新设计和工程化改造，以高效氧化这些化合物，生成易被许多微生物降解的氯代酚，从而为这些惰性化合物的生物净化提供新型系统的理论基础。

  DOI：

  10.1039/a909536e
• 作为产物：
  描述：

  六氯苯 在 nickel(2+);(NZ,Z)-N-[(Z)-1,1,1-trifluoro-5,5-dimethyl-4-oxidohex-3-en-2-ylidene]benzenecarbohydrazonate;triphenylphosphane 、 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 五氯苯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的芳基卤化物的加氢脱卤

  摘要：

  在本研究中，芳基的镍催化的脱卤和用烷基卤异-丙基溴化锌或叔-butylmagnesium氯化物已经被详细研究。用直接的镍配合物作为良好的前体催化剂，对于各种芳基和烷基卤化物，具有良好的产率和优异的化学选择性是可行的。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.01.014
• 作为试剂：
  描述：

  N-(E)-(2,4-dimethylpent-2-enoyl)-(1'S,2'R)-bornane-10,2-sultam 在 oxygen 、 五氯苯 、 sodium methylate 、 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-[(S)-2-Methyl-1-hydroxypropyl]acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚硝基芳烃、三唑啉二酮和单线态氧与作为手性助剂的硼烷衍生 Sultam 的 Tiglic 酰胺的 Ene 反应中的有效 π 面控制：对映异构纯氮和氧官能化丙烯酸衍生物的经济合成

  摘要：

  4-亚硝基苯 (ArNO)、N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (PTAD) 和单线态氧 (1O2) 与 Oppolzer 冰片的旋光性tiglic-酸衍生物的烯反应-衍生的 sultam 以优异的非对映选择性（de 高达 99%）和良好的产率（55-90%）区域选择性地提供了相应的烯产物。亲烯体 ArNO 和 PTAD 与甲基取代的底物仅产生类似构型的烯加合物，而 1O2 产生 83:17 的非对映体混合物。对于空间上要求更高的异丙基取代衍生物，即使是最小的亲烯体 1O2 也只能形成类似的非对映异构体。高非对映选择性在底物的适当构象排列和来自双键的 C(β)-re 面的优选亲烯攻击方面被合理化。

  DOI：

  10.1021/ja026640e

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PRODUCING METHANOL<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION DE MÉTHANOL
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2011045605A1

  公开（公告）日：2011-04-21

  The present invention relates to a novel process for the production of methanol. The process comprises the heterolytic cleavage of hydrogen by a frustrated Lewis pair comprising a Lewis acid and a Lewis base; and the hydrogenation of CO2 with the heterolytically cleaved hydrogen to form methanol.

  本发明涉及一种生产甲醇的新工艺。该工艺包括通过一个受阻的刘易斯对（包括一个刘易斯酸和一个刘易斯碱）对氢进行异裂；以及用异裂的氢对CO2进行氢化，形成甲醇。
• New Hindered Amide Base for Aryne Insertion into Si–P, Si–S, Si–N, and C–C Bonds
  作者：Milad Mesgar、Justin Nguyen-Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/jacs.8b07064

  日期：2018.10.24

  general method for a new, hindered lithium diadamantylamide (LDAM) base-promoted insertion of arynes into Si-P, Si-S, Si-N, and C-C bonds is described. Arynes are generated from easily available aryl triflates and halides. Subsequent reaction of the aryne with silylated phosphines, sulfides, or amines affords the insertion products. Furthermore, a one-step synthesis of anthracenes from aryl halides and

  描述了一种新的受阻锂二金刚胺 (LDAM) 碱促进芳炔插入 Si-P、Si-S、Si-N 和 CC 键的一般方法。芳烃是由容易获得的芳基三氟甲磺酸酯和卤化物生成的。芳炔与甲硅烷基化膦、硫化物或胺的后续反应提供插入产物。此外，还证明了从芳基卤化物和芳基酮一步合成蒽。氰基、芳基、烷基、三氟甲基、乙烯基、甲氧基、氯、氟甚至甲酰基部分与反应条件相容。与四甲基哌啶锂 (LiTMP) 促进的反应相比，新的氨基化锂提供了更高的产率。此外，LDAM 碱的庞大性基本上抑制了芳炔与碱的反应，允许使用芳基卤化物和三氟甲磺酸酯作为限制试剂。
• A General Method for Copper-Catalyzed Arylation of Arene C−H Bonds
  作者：Hien-Quang Do、Rana M. Kashif Khan、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja805688p

  日期：2008.11.12

  A general method for copper-catalyzed arylation of sp (2) C-H bonds with p K a's below 35 has been developed. The method employs aryl halide as the coupling partner, lithium alkoxide or K 3PO 4 base, and DMF, DMPU, or mixed DMF/xylenes solvent. A variety of electron-rich and electron-poor heterocycles such as azoles, caffeine, thiophenes, benzofuran, pyridine oxides, pyridazine, and pyrimidine can

  已经开发出一种铜催化 pKa 低于 35 的 sp (2) CH 键芳基化的通用方法。该方法采用芳基卤作为偶联配偶体、锂醇盐或K 3PO 4 碱以及DMF、DMPU或混合DMF/二甲苯溶剂。多种富电子和缺电子杂环，例如唑类、咖啡因、噻吩、苯并呋喃、氧化吡啶、哒嗪和嘧啶可以芳基化。此外，在苯环上具有至少两个吸电子基团的贫电子芳烃也可以被芳基化。独立合成了两种芳基铜-菲咯啉络合物中间体。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Amination of Acidic Aryl CH Bonds with Primary Aromatic Amines
  作者：Huaiqing Zhao、Min Wang、Weiping Su、Maochun Hong

  DOI：10.1002/adsc.200900856

  日期：——

  A copper‐catalyzed intermolecular aerobic oxidative CH bond amination of various polyfluorobenzenes with an array of primary aromatic amines was achieved for the first time. The reactivity of the polyfluorobenzenes was observed to depend on the acidity of CH bonds. Under similar reaction conditions, the CH bond amination of azoles also occurred.

  首次实现了铜催化的各种多氟苯的分子间需氧氧化CH键胺化反应。观察到多氟苯的反应性取决于CH键的酸度。在相似的反应条件下，唑的CH键胺化反应也发生了。
• Electrocarboxylation of Chlorinated Aromatic Compounds
  作者：Dirk Golinske、Jürgen Voss、Gunadi Adiwidjaja

  DOI：10.1135/cccc20000862

  日期：——

  Chorinated benzenes (1, 4), biphenyls (6, 9), dibenzofurans (10, 15, 17, 18), 2-chlorodibenzo[1,4]dioxine (24) and 1-chloronaphthalene (26) as well as dibenzofuran (12) and naphthalene (27) themselves were transformed into carboxylic acids by galvanostatic electroreduction in the presence of carbon dioxide ("electrocarboxylation"). Dry DMF was used as solvent, zinc or stainless steel as cathode and magnesium as a sacrificial anode in an undivided cell. Hydrogenation of aromatic rings was not observed. However, reductive addition of two molecules of carbon dioxide to form dihydrodicarboxylic acids, e.g. 22 and 29, occurs in the dibenzofuran and naphthalene series.

  氯苯（1，4），联苯（6，9），二苯并呋喃（10，15，17，18），2-氯二苯并[1,4]二噁英（24）和1-氯萘（26）以及二苯并呋喃（12）和萘（27）本身在存在二氧化碳的条件下通过恒电流电还原转化为羧酸（“电羧化反应”）。干燥DMF被用作溶剂，锌或不锈钢作为阴极，镁作为牺牲阳极在一个不分隔的电池中。芳香环的氢化反应没有观察到。然而，在二苯并呋喃和萘系列中发生两分子二氧化碳还原加成形成二氢二羧酸，例如22和29。

表征谱图