1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)乙酮 | 22675-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)乙酮
• 英文名称: 2-methoxyphenoxy-3',4'-dimethoxyacetophenone
• 英文别名: 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)ethanone；1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)ethan-1-one；2-(2-methoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanone；α-guaiacoxyacetoveratrone；Ethanone, 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-
• CAS: 22675-96-3
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅
• 分子量: 302.327
• InChiKey: ZFLRJLWTCVPTHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  454.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)乙酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 邻苯二甲醚
  参考文献：
  名称：

  碱催化木质素β-O-4模型化合物在碳酸二甲酯中的裂解

  摘要：

  碳酸二甲酯（DMC）在碱催化的木质素模型化合物的选择性裂解中用作溶剂和无毒的封端剂。

  DOI：

  10.1039/c5gc00186b
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙酮 在 pyridinium hydrobromide perbromide 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  α，γ-二醇保护的木质素的高度选择性氧化和解聚

  摘要：

  木质素氧化为氧化的芳香分子提供了潜在的可持续途径。但是，目前使用真正的木质素的方法往往具有较低的选择性，且收率受到其提取过程中木质素降解的限制。我们开发了化学计量和催化氧化方法，使用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）作为氧化剂/催化剂，以选择性地将乙缩醛脱保护并将α-OH氧化为酮。然后，使用甲酸/甲酸钠系统将氧化的木质素解聚，生成芳香族单体，其收率为36 mol％（在化学计量氧化的情况下）和31 mol％（在催化氧化的情况下）（基于原始的Klason）木质素）。对单一产物的选择性达到80％（丁香基丙烷二酮，对愈创木基丙烷二酮的选择性为10-13％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201811630

文献信息

• Highly effective C–C bond cleavage of lignin model compounds
  作者：Yinling Wang、Qianyi Wang、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1039/c7gc00844a

  日期：——

  active ester bond through the classic organic name reaction, Baeyer–Villiger (BV) oxidation, and thus acetal esters and aryl esters were produced in high yields (up to 99%) at room temperature. Next, K2CO3 catalyzed the alcoholysis of the resulting ester products at 45 °C, affording various useful chemical platforms in excellent yields (up to 99%), such as phenols and multifunctional esters. This method

  开发了一种用于木质素模型化合物的C–C键裂解的高效方法。惰性Ç α -C β或C α -C苯基的氧化木质素模型化合物通过键的经典有机名称反应成功地转化为活性酯键，拜尔-维利格（BV）的氧化，因此缩醛酯和芳基酯是在室温下以高收率（高达99％）生产。接下来，K 2 CO 3催化所得酯产物在45°C下的醇解反应，从而以优异的收率（高达99％）提供了各种有用的化学平台，例如苯酚和多功能酯。该方法使用可商购的试剂，不含过渡金属且简单，但高效，并且涉及温和的反应条件。
• Aerobic Oxidation of Olefins and Lignin Model Compounds Using Photogenerated Phthalimide-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Jian Luo、Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01704

  日期：2016.10.7

  A metal-free protocol to generate phthalimide-N-oxyl (PINO) radicals from N-hydroxyphthalimide (NHPI) via a photoinduced proton-coupled electron transfer process is reported. Using donor-substituted aromatic ketones, such as 4,4′-bis(diphenylamino)benzophenone (DPA-BP), PINO radicals are efficiently produced and subsequently utilized to functionalize olefins to afford a new class of alkyl hydroperoxides

  报道了通过光诱导质子偶联电子转移过程从N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）生成邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO）自由基的无金属方案。使用供体取代的芳族酮，例如4,4'-双（二苯基氨基）二苯甲酮（DPA-BP），可有效产生PINO自由基，随后将其用于官能化烯烃，以提供一类新的烷基氢过氧化物。DPA-BP / NHPI / O 2光催化系统对有氧氧化β-O-4木质素模型表现出很高的效率。
• Mild selective oxidative cleavage of lignin C–C bonds over a copper catalyst in water
  作者：Yuzhen Hu、Long Yan、Xuelai Zhao、Chenguang Wang、Song Li、Xinghua Zhang、Longlong Ma、Qi Zhang

  DOI：10.1039/d1gc02102h

  日期：——

  chemicals and high-quality fuels is a highly desirable goal for biorefineries. However, the presence of robust inter-unit carbon–carbon (C–C) bonds in natural lignin seriously impedes this process. Herein, for the first time, we report the selective cleavage of C–C bonds in β-O-4 and β-1 linkages catalyzed by cheap copper and a base to yield aromatic acids and phenols in excellent yields in water at 30 °C

  将木质素转化为芳烃作为商品化学品和高质量燃料是生物精炼厂的一个非常理想的目标。然而，天然木质素中强大的单元间碳-碳（C-C）键的存在严重阻碍了这一过程。在此，我们首次报道了在 30°C 的水中，通过廉价的铜和碱催化选择性裂解 β-O-4 和 β-1 键中的 C-C 键，以优异的产率生成芳香酸和苯酚无需额外的复杂配体。同位素标记实验表明，碱基介导的 C β -H 键断裂是 C α -C β键断裂的速率决定步骤。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，β-O-4 酮氧化为关键中间体，即，铜和O 2形成的过氧化物降低了C α -C β键的解离能并促进了其随后的裂解。此外，该催化体系可成功应用于各种真正木质素原料的解聚，提供优异的芳香化合物产率和单一单体的高选择性。这项研究提供了从生物质中经济地生产芳香族化学品的潜力。
• ¹⁹F Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy for the Quantitative Detection and Classification of Carbonyl Groups in Lignins
  作者：Behzad C. Ahvazi、Claudia Crestini、Dimitris S. Argyropoulos

  DOI：10.1021/jf980431p

  日期：1999.1.1

  carbonyl groups present in lignins were also investigated by trifluoromethylating them in the presence of catalytic amounts of tetramethylammonium fluoride (TMAF), followed by hydrolysis with TMAF in tetrahydrofuran. By using a variety of selective reactions, it became possible to assign a number of prominent (19)F NMR signals to a variety of carbonyl groups present in lignins. These studies demonstrated

  已经开发出一种允许定量检测和分类木质素中各种羰基的新方法。通过对一系列含羰基的木质素样模型化合物进行定量三氟甲基化，对提出的方法进行了优化。此工作之后是所得氟衍生物的（19）F NMR光谱分析，可全面了解其结构/（19）F化学位移关系。还通过在催化量的氟化四甲基铵（TMAF）存在下对它们进行三氟甲基化来研究木质素中存在的各种羰基，然后在四氢呋喃中用TMAF进行水解。通过使用各种选择性反应，有可能将许多突出的（19）F NMR信号分配给木质素中存在的各种羰基。
• Promoting Lignin Depolymerization and Restraining the Condensation via an Oxidation−Hydrogenation Strategy
  作者：Chaofeng Zhang、Hongji Li、Jianmin Lu、Xiaochen Zhang、Katherine E. MacArthur、Marc Heggen、Feng Wang

  DOI：10.1021/acscatal.7b00148

  日期：2017.5.5

  structures are further hydrogenated over a NiMo sulfide catalyst, leading to the cleavage of Cβ–OPh and Cα–OPh bonds. Besides the transformation of lignin model compounds, the yield of phenolic monomers from birch wood is up to 32% by using this two-step strategy. The preoxidation of CαH–OH to Cα═O not only weakens the Cβ–OPh ether bond but also avoids the condensation reactions caused by the presence of Cα+

  对于木质素增价，同时实现醚键的有效裂解和抑制形成的片段的缩合是迄今为止的挑战。在此，我们报告了实现此目标的两步氧化-氢化策略。在氧化步骤中，O 2 /纳米2 / DDQ / NHPI系统选择性地氧化Ç α H-OH至C α = O的β-O-4结构内。在随后的加氢步骤中，将α-O-4和预氧化的β-O-4结构被进一步氢化在的NiMo硫化物催化剂，导致C的裂解β -OPh和C α–OPh债券。使用这种两步策略，除了可以转化木质素模型化合物外，桦木中酚类单体的收率也高达32％。C的预氧化α H-OH至C α = O不仅削弱的C β -OPh醚键而且避免了由于C的存在下进行缩合反应的α +选自C的脱羟基α H-OH。此外，硫化的NiMo倾向于催化C的hydrogenative裂解β -OPh键与C连接α = O，而不是催化C的氢化α = O回到原来的C α H-OH，这进一步确保了，并且利用预氧化的优点。