2'-(三氟甲基)苯丙酮 | 16185-96-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机氟化合物 - 其他有机氟化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2'-(三氟甲基)苯丙酮
• 中文别名: 2-(三氟甲基)苯丙酮
• 英文名称: 2'-(trifluoromethyl)propiophenone
• 英文别名: 1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]propan-1-one
• CAS: 16185-96-9
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: PUSBIOFSWWHNDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219-220 °C(lit.)
• 密度：
  1.214 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  214 °F
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定，避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914700090
• 危险类别：
  IRRITANT
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途
2'-（三氟甲基）苯丙酮是丹参的一种衍生物，可应用于医药行业和防腐工业。此外，它还能抑制溶血空斑的形成并增强机体抗氧化能力等。因此，在生物防腐和医药领域，2'-（三氟甲基）苯丙酮都有着重要的应用价值。

生产方法
在氮气保护下，将104克（499毫摩尔，1.00当量）的2-三氟甲基苯甲酰氯与8.83克（25.0毫摩尔，0.05当量）的乙酰丙酮铁[Fe III(acac)₃]加入到250毫升四氢呋喃中。在5小时内逐滴加入325毫升（650毫摩尔）2M四氢呋喃溶液中的乙基溴化镁，同时保持反应体系温度低于10°C。室温下搅拌过夜后，通过气相色谱分析发现转化率为100%（2'-三氟甲基苯丙酮和2-三氟甲基苯甲酸乙酯的纯度分别为95.4%和1.5%）。随后，在冰浴冷却条件下向反应溶液中加入250毫升1N盐酸，室温下搅拌。经过两相分离后，水层被丢弃。回收的有机相依次用10%碳酸氢钠水溶液（100毫升）、10%氯化钙与5%氯化钠水溶液混合物（100毫升）以及5%碳酸氢钠和5%氯化钠盐水溶液混合物（100毫升）洗涤。减压浓缩回收的有机相并蒸馏浓缩后的残留物，最终获得78.8克2'-（三氟甲基）苯丙酮。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-(三氟甲基)苯丙酮 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四甲基乙二胺 、 (R,R)-11,12-bis[2-(Ph₂P)benzoylamino]-9,10-ethanoanthracene 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 9.08h， 生成 (-)-2-methyl-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-4-penten-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环酮的不对称烯丙基α-烷基化

  摘要：

  构象非刚性无环酮烯醇化物的 Pd 催化不对称烯丙基烷基化的第一个例子报告了出色的产率、区域选择性和对映选择性。烯醇碳酸酯的双键几何结构影响其反应性、选择性以及产物的绝对构型。观察到与烯醇化物直接攻击 π-ally-Pd 复合物的烯丙基部分所预测的相反的对映选择性。提出了另一种机制，它涉及将烯醇化物与 Pd 协调的内球过程，然后进行还原消除。

  DOI：

  10.1021/ja055968f
• 作为产物：
  描述：

  邻三氟甲基苯甲醛 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 2'-(三氟甲基)苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  邻位取代的苯甲酰溴对亲核取代反应性降低。

  摘要：

  观察到叔丁基胺对α-溴苯甲酮的取代率的系统提高，其中间或对取代基的吸电子能力增强（kx 10（3）LM（-1）min（-1）= 12.7（p-CH（ 3）），15.7（oF），20.5（H），20.0（p-Cl），23.6（m-Cl），27.3（p-CF（3）））。在邻位取代系列中，反应性降低（kx 10（3）LM（-1）min（-1）= 7.64（o-OCH（3）），5.31（o-CH（3）），2.85（o -Cl），2.40（o-CF（3）））。邻位取代的结果来自旋转势垒效应和Adeltaσ+Bdeltaσ+排斥力。反应和α-取代中心（AB）之间的主要键作用只是sigma键。当在A和B之间允许π键键合（元/对位取代）时，发生反应中心的离域和稳定化。

  DOI：

  10.1021/jo011042o

文献信息

• Iron Catalysis for Modular Pyrimidine Synthesis through β-Ammoniation/Cyclization of Saturated Carbonyl Compounds with Amidines
  作者：Xue-Qiang Chu、Wen-Bin Cao、Xiao-Ping Xu、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02767

  日期：2017.1.20

  method for the modular synthesis of various pyrimidine derivatives by means of the reactions of ketones, aldehydes, or esters with amidines in the presence of an in situ prepared recyclable iron(II)-complex was developed. This operationally simple reaction proceeded with broad functional group tolerance in a regioselective manner via a remarkable unactivated β-C–H bond functionalization. Control experiments

  开发了一种有效的方法，用于在原位制备的可回收铁（II）络合物存在下，通过酮，醛或酯与am的反应进行模块化合成各种嘧啶衍生物。该操作简单的反应通过显着的未激活的β-C-H键官能化，以区域选择性的方式在宽泛的官能团耐受性下进行。进行了对照实验以加深对机理的了解，并且反应很可能通过设计的TEMPO络合/烯胺添加/瞬时α占据/β-TEMPO消除/环化顺序进行。
• CC Coupling of Ketones with Methanol Catalyzed by a N-Heterocyclic Carbene-Phosphine Iridium Complex
  作者：Xu Quan、Sutthichat Kerdphon、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201405990

  日期：2015.2.23

  carbene–phosphine iridium complex system was found to be a very efficient catalyst for the methylation of ketone via a hydrogen transfer reaction. Mild conditions together with low catalyst loading (1 mol %) were used for a tandem process which involves the dehydrogenation of methanol, CC bond formation with a ketone, and hydrogenation of the new generated double bond by iridium hydride to give the

  N-杂环卡宾-膦铱络合物系统被发现是通过氢转移反应使酮甲基化的非常有效的催化剂。在串联过程中使用温和的条件，同时降低催化剂的负载量（1 mol％），该过程涉及甲醇的脱氢，与酮形成的CC键以及氢化铱将新生成的双键氢化以得到烷基化产物。使用这种铱催化剂体系，可以合成许多支链酮，转化率和收率都非常好。
• Iron-Catalyzed Methylation Using the Borrowing Hydrogen Approach
  作者：Kurt Polidano、Benjamin D. W. Allen、Jonathan M. J. Williams、Louis C. Morrill

  DOI：10.1021/acscatal.8b02158

  日期：2018.7.6

  developed using methanol as a C1 building block. This borrowing hydrogen approach employs a Knölker-type (cyclopentadienone)iron carbonyl complex as catalyst (2 mol %) and exhibits a broad reaction scope. A variety of ketones, indoles, oxindoles, amines, and sulfonamides undergo mono- or dimethylation in excellent isolated yields (>60 examples, 79% average yield).

  使用甲醇作为C1结构单元，已经开发了一种一般的铁催化的甲基化方法。这种借入氢的方法采用Knölker型（环戊二烯酮）羰基铁络合物作为催化剂（2mol％），并显示出广泛的反应范围。各种酮类，吲哚类，吲哚类，胺类和磺酰胺类均以优异的分离收率（> 60例，平均收率79％）进行单-或二甲基化反应。
• Catalytic C₁  Alkylation with Methanol and Isotope-Labeled Methanol
  作者：Jan Sklyaruk、Jannik C. Borghs、Osama El-Sepelgy、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201810885

  日期：2019.1.14

  A metal‐catalyzed methylation process has been developed. By employing an air‐ and moisture‐stable manganese catalyst together with isotopically labeled methanol, a series of D‐, CD3‐, and 13C‐labeled products were obtained in good yields under mild reaction conditions with water as the only byproduct.

  已经开发了一种金属催化的甲基化方法。通过将空气和水分稳定的锰催化剂与同位素标记的甲醇一起使用，在温和的反应条件下，以水为唯一副产物，可以高收率获得一系列D-，CD 3-和13 C-标记的产品。
• PYRAZOL DERIVATIVES
  申请人：Aebi Johannes

  公开号：US20090029963A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  The invention is concerned with novel pyrazol derivatives of formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X and Y are as defined herein, as well as physiologically acceptable salts thereof. These compounds are antagonists of CCR-2 receptor and/or CCR-5 receptor and can be used as medicaments.

  这项发明涉及式(I)的新型吡唑衍生物， 其中 R 1 ，R 2 ，R 3 ，R 4 ，X和Y如本文所定义，以及其生理上可接受的盐。这些化合物是CCR-2受体和/或CCR-5受体的拮抗剂，可用作药物。

表征谱图