2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮 | 54458-61-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮
• 中文别名: 2345-四甲基-2-环戊烯酮；2 3 4 5-四甲基-2-环戊烯酮；2 3 4 5 -四甲基-2-环戊烯酮
• 英文名称: 2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenone；2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-enone；2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-en-1-one；2,3,4,5-tetramethylcyclopentenone
• CAS: 54458-61-6
• 化学式: C₉H₁₄O
• mdl: MFCD00010248
• 分子量: 138.21
• InChiKey: ARUAYSANQMCCEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C30 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.927 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  164 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会发生分解，未有已知危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914299000
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并将其存放在阴凉干燥处。同时，确保工作环境有良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

应用

2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮是一种重要的医药中间体和功能材料中间体。它可以通过酮与三氯丙氧基钛、乙醛的反应制备而成。

制备

2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮的合成：将200g（23.2mol）起始酮加入带有机械搅拌器的圆底烧瓶中，使用75％w/w乙酸丁酯作为溶剂，并添加0.35摩尔当量无水氯化镁。另外，还需滴入含有0.06摩尔当量三氯丙氧基钛配合物的催化溶液。将混合液剧烈搅拌，加热至90℃后，在此温度下于3小时内逐步滴加2摩尔当量乙醛。反应继续进行一个小时，然后冷却至40℃。之后，使用10％乙酸水溶液对反应混合物进行水解，并用20％碳酸钾水溶液中和。最后，将所得有机相直接分馏到实验室的Sulzer填充柱中，从而获得2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮。

用途

功能材料中间体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮 在 碘 作用下， 生成 n-Butyltetramethylcyclopentadien
  参考文献：
  名称：

  Davies, Alwyn G.; Goddard, Jeffrey P.; Lusztyk, Ewa, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 737 - 744

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methylhex-4-en-3-one 在 氢氧化钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮
  参考文献：
  名称：

  在光合作用模型中二茂铁官能化的Zn-咪唑基-卟啉作为潜在的末端电子供体的滑面卟啉二聚体的合成及其电化学性质

  摘要：

  系统的系列 二茂铁合成功能化的Zn-咪唑基-卟啉以组装成滑面 卟啉二聚体通过咪唑基与锌的互补配位作为人工光合作用模型。在卟啉环的内消旋位置上用二茂铁和八甲基二茂铁直接取代会产生特征性的电子结构，而通过亚苯基-亚乙烯基和亚苯基-乙烯间隔基的二茂铁取代基会减轻电子通讯。通过末端的给电子能力的程度使Q带的红移，卟啉环的荧光猝灭和氧化还原电势合理化二茂铁。

  DOI：

  10.1039/b506992k
• 作为试剂：
  描述：

  trovacene 在 正丁基锂 、 2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以40%的产率得到[5]trovacenyltetramethylcyclopentandiene
  参考文献：
  名称：

  顺磁性白蚁金属茂双（[5]三丁烯基-四甲基-η5-环戊二烯基）铁的电化学行为和EPR研究

  摘要：

  摘要通过[5]三茂金属锂与2,3,4,5-四甲基环戊烯-1-酮的反应制备了一种新的顺磁性白茂金属二（[5]三茂金属-四甲基-η5-环戊二烯基）铁（3）。然后用水水解，在环境温度下先用n-BuLi进行锂化，然后再用Fe2Cl4（THF）3进行锂化。通过质谱和元素分析表征了图3。通过循环伏安法（CV）和电子顺磁共振（EPR）光谱对3的研究表明，取代的二茂铁作为间隔基显着减弱了分子内金属与金属的相互作用。为了进行比较，[5] trovacenyl锂与双环[2.2.1]庚-2-en-7-one的反应提供了[5] trovacenyl-1-（抗）-7-羟基双环[2.2.1]庚-2-水解后的ene-7yl（4），

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.04.065

文献信息

• A direct catalytic ring expansion approach to o-fluoronaphthols and o/p-fluorophenols from indanones and 2-cyclopentenones
  作者：Jian Chang、Xiaoning Song、Wanqiao Huang、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1039/c5cc06825h

  日期：——

  A direct method for the synthesis of o-fluoronaphthols and o/p-fluorophenols has been developed by a catalytic ring expansion of indanones and 2-cyclopentenones, in which TMSCF2Br was used as a unique...

  通过茚满酮和2-环戊烯酮的催化扩环，已经开发出一种直接合成邻氟萘酚和邻/对氟苯酚的方法，其中将TMCSF2Br用作独特的...
• [EN] NOVEL IRIDIUM/RHODIUM ANTI-CANCER COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ANTICANCÉREUX CONTENANT DE L'IRIDIUM/RHODIUM
  申请人：UNIV WARWICK

  公开号：WO2011148124A1

  公开（公告）日：2011-12-01

  The present invention relates to novel iridium and/or rhodium containing complexes for use as a cytotoxic, such as an anti-cancer agent. There is also provided a method of preparing said compounds.

  本发明涉及用作细胞毒性物质，如抗癌药物的新型含铱和/或铑配合物，还提供了一种制备所述化合物的方法。
• Synthesis, characterization and use of a new tethered Rh(III) complex in asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Pierre-Georges Echeverria、Charlène Férard、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.01.012

  日期：2015.3

  A new Rh(III) complex containing the TsDPEN ligand and an η6-arene connected through a carbon tether is reported. The asymmetric transfer hydrogenation of a series of ketones catalyzed by this complex using the formic acid/triethylamine system provided the corresponding alcohols with complete conversions and a high level of enantioselectivity.

  一种新的铑（III）含有所述TsDPEN配体和配合物η 6通过系绳报道了碳连接-arene。使用甲酸/三乙胺系统，由该配合物催化的一系列酮的不对称转移氢化为相应的醇提供了完全的转化和高水平的对映选择性。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of (Hetero)arylketones with Tethered Rh(III)–<i>N</i>-(<i>p</i>-Tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethylene-1,2-diamine Complexes: Scope and Limitations
  作者：Long-Sheng Zheng、Quentin Llopis、Pierre-Georges Echeverria、Charlène Férard、Gérard Guillamot、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00436

  日期：2017.6.2

  A series of new tethered Rh(III)/Cp* complexes containing the N-(p-tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethylene-1,2-diamine ligand have been prepared, characterized, and evaluated in the asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of a wide range of (hetero)aryl ketones. The reaction was performed under mild conditions with the formic acid/triethylamine (5:2) system as the hydrogen source and provided enantiomerically

  一系列含有N-（p-甲苯基磺酰基）-1，2-二苯基乙烯-1，2-二胺配体已经在各种（杂）芳基酮的不对称转移氢化（ATH）中进行了制备，表征和评价。反应在温和条件下以甲酸/三乙胺（5：2）系统为氢源进行，以高收率和高至优异的对映选择性提供了对映体富集的醇。尽管苯基束缚环上取代基的性质没有改变反应的立体化学结果，但是带有给电子基团的配合物比具有吸电子基团的配合物具有更高的催化活性。将4-苯并二氢呋喃的ATH放大至克级，可以定量还原出具有优异对映选择性的还原产物，
• A Stereochemically Well-Defined Rhodium(III) Catalyst for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Daljit S. Matharu、David J. Morris、Aparecida M. Kawamoto、Guy J. Clarkson、Martin Wills

  DOI：10.1021/ol052559f

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] A rhodium(III) catalyst for asymmetric transfer hydrogenation of ketones has been designed. The incorporation of a tethering group between the diamino group and the cyclopentadienyl unit provides extra stereochemical rigidity. The catalyst is capable of enantioselective reduction of a range of ketones in excellent ee using formic acid/triethylamine as both the solvent and the reducing

  [反应：见正文]设计了用于酮不对称转移加氢的铑（III）催化剂。在二氨基基团和环戊二烯基单元之间结合的束缚基团提供了额外的立体化学刚度。使用甲酸/三乙胺作为溶剂和还原剂，该催化剂能够在优良的ee中对映异构地还原一系列酮。

表征谱图