2,3,5-三甲基苯酚 | 697-82-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 2,3,5-三甲基苯酚
• 中文别名: 2,3,5-三甲酚；6-羟基假茴香油素；6-羟基-1,2,4-三甲基苯；异假茴香醇；异假茴香豆醇
• 英文名称: 2,3,5-trimethylphenol
• CAS: 697-82-5；70969-66-3
• 化学式: C₉H₁₂O
• mdl: MFCD00002228
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OGRAOKJKVGDSFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-95 °C (lit.)
• 沸点：
  230-231 °C (lit.)
• 密度：
  0,763 g/cm3
• 闪点：
  230-231°C
• 溶解度：
  不溶的
• LogP：
  3.15
• 蒸汽压力：
  0.00 mmHg
• 保留指数：
  1235;1235;1236;1246;1260;1278;1247;1260;1242

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29071900
• 危险品运输编号：
  UN 2430 8/PG 3
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P303+P361+P353,P301+P330+P331,P304+P340+P310,P305+P351+P338+P310
• 危险性描述：
  H314

制备方法与用途

应用的2,3,5-三甲基苯酚是一种酚类衍生物，主要用于有机合成中间体。

化学性质

该物质在乙醇中为无色针状结晶，在空气中易氧化变色，熔点为92-94℃。其液态形式为无色透明液体，沸点在230-231℃之间，并能升华。

用途

主要用于合成芳香维A酸。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5-三甲基苯酚 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 manganese(IV) oxide 、 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 105.92h， 生成 依曲替酯
  参考文献：
  名称：

  将3,3'-二羟基异戊二烯裁制为羟基二苯乙烯：发现具有增加的抗增殖活性和细胞选择性的白藜芦醇类似物

  摘要：

  根据异戊二烯单元截留策略，“量身定制” 3,3'-二羟基异戊二烯（天然类胡萝卜素），设计了四种新型化合物。其中，最小的分子1（2,3,6,2'，3'，6'-六甲基-4,4'-二羟基-反式-二苯乙烯）精确合成为一锅Stille-Heck串联序列，并通过阻断NCI-H460细胞在G1期的周期介导的选择性抗增殖活性而成为有前途的先导分子。此外，理论计算和细胞摄取实验表明，化合物1具有独特的多甲基化模式显着诱导构象变化脱离平面，并增加其细胞摄取和代谢稳定性。观察结果应有助于合理设计白藜芦醇类抗增殖药。

  DOI：

  10.1002/chem.201403024
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,3,5-三甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Halogenation with Copper(II). II. Unsaturated Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01038a008
• 作为试剂：
  描述：

  2'-chloro-5-methylacetophenone 、 sodium(2,3,5-(methyl)3phenoxide) 在 2,3,5-三甲基苯酚 、 铜 作用下， 反应 24.0h， 生成 1-[5-Methyl-2-(2,3,5-trimethyl-phenoxy)-phenyl]-ethanone
  参考文献：
  名称：

  具有抗炎活性的取代的（2-苯氧基苯基）乙酸。1。

  摘要：

  描述了一系列取代的（2-苯氧基苯基）乙酸的合成和抗炎活性。在佐剂关节炎试验中的初步筛选显示苯氧基环中的卤素取代大大增强了活性。用最小致溃疡剂量（MUD）衡量的致溃疡潜力在几乎所有测试的酸中均很低。[2-（2,4-二氯苯氧基）苯基]乙酸具有最有利的效价和低毒性，包括致溃疡性，该化合物现已用于治疗。

  DOI：

  10.1021/jm00364a004

文献信息

• Nitrosonium ion catalysis: aerobic, metal-free cross-dehydrogenative carbon–heteroatom bond formation
  作者：Luis Bering、Laura D’Ottavio、Giedre Sirvinskaite、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1039/c8cc08328b

  日期：——

  coupling of heteroarenes with thiophenols and phenothiazines has been developed under mild and environmentally benign reaction conditions. For the first time, NOx+ was applied for catalytic C–S and C–N bond formation. A comprehensive scope for the C–H/S–H and C–H/N–H cross-dehydrogenative coupling was demonstrated with >60 examples. The sustainable cross-coupling conditions utilize ambient oxygen as the

  杂芳烃与硫酚和吩噻嗪的催化交叉脱氢偶联已在温和且环境友好的反应条件下得到发展。首次将NO x +用于催化C–S和C–N键的形成。用60多个例子证明了C–H / S–H和C–H / N–H交叉脱氢偶联的综合范围。可持续的交叉偶联条件利用环境氧作为末端氧化剂，而水是唯一的副产物。
• Organophotocatalytic Aerobic Oxygenation of Phenols in a Visible‐Light Continuous‐Flow Photoreactor
  作者：Joël Wellauer、Dragan Miladinov、Thomas Buchholz、Jan Schütz、René T. Stemmler、Jonathan A. Medlock、Werner Bonrath、Christof Sparr

  DOI：10.1002/chem.202101313

  日期：2021.7.7

  A mild photocatalytic phenol oxygenation enabled by a continuous-flow photoreactor using visible light and pressurized air is described herein. Products for wide-ranging applications, including the synthesis of vitamins, were obtained in high yields by precisely controlling principal process parameters. The reactor design permits low organophotocatalyst loadings to generate singlet oxygen. It is anticipated

  本文描述了通过使用可见光和加压空气的连续流动光反应器实现的温和光催化苯酚氧化。通过精确控制主要工艺参数，以高产率获得了广泛应用的产品，包括合成维生素。反应器设计允许低有机光催化剂负载以产生单线态氧。预计有效的有氧苯酚氧化成苯醌和对羟基苯酚有助于可持续合成。
• Aromatic substitution in ball mills: formation of aryl chlorides and bromides using potassium peroxomonosulfate and NaX
  作者：Robert Schmidt、Achim Stolle、Bernd Ondruschka

  DOI：10.1039/c2gc16508b

  日期：——

  Aryl chlorides and bromides are formed from arenes in a ball mill using KHSO5 and NaX (X = Cl, Br) as oxidant and halogen source, respectively. Investigation of the reaction parameters identified operating frequency, milling time, and the number of milling balls as the main influencing variables, as these determine the amount of energy provided to the reaction system. Assessment of liquid-assisted grinding conditions revealed, that the addition of solvents has no advantageous effect in this special case. Preferably activated arenes are halogenated, whereby bromination afforded higher product yields than chlorination. Most often reactions are regio- and chemoselective, since p-substitution was preferred and concurring side-chain oxidation of alkylated arenes by KHSO5 was not observed.

  芳基氯和芳基溴是通过在球磨机中使用KHSO5和NaX（X=Cl，Br）分别作为氧化剂和卤素源，从芳烃形成的。对反应参数的调查确定操作频率、研磨时间和研磨球数为主要影响变量，因为这些变量决定了向反应系统提供的能量。对液体辅助研磨条件的评估揭示，在这种特殊情况下，溶剂的添加没有优势效应。优先激活的芳烃被卤化，其中溴化得到的产物收率高于氯化。大多数反应具有区域选择性和化学选择性，因为更喜欢对位取代，而且没有观察到KHSO5对烷基化芳烃侧链的氧化作用。
• Ortho-Functionalization of 2-Phenoxypyrimidines via Palladium-Catalyzed C−H Bond Activation
  作者：Shaojin Gu、Chao Chen、Wanzhi Chen

  DOI：10.1021/jo901316b

  日期：2009.9.18

  The palladium-catalyzed direct acetoxylation and arylation of 2-aryloxypyrimidine has been described. The aromatic C−H bonds may be functionalized in moderate to excellent yields providing a facile method for the synthesis of phenol derivatives, which show antimycobacterial and herbicidal activities.

  已经描述了2-芳氧基嘧啶的钯催化的直接乙酰氧基化和芳基化。芳香族CH键可以中度至优异的产率官能化，为合成具有抗分枝杆菌和除草活性的酚衍生物提供了一种简便的方法。
• Metal ion promoted transesterifications of carboxylate esters. A structure/activity study of the efficacy of Zn2+ and La3+ to catalyze the methanolysis of some aryl and aliphatic esters
  作者：Alexei A. Neverov、N. E. Sunderland、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b414763d

  日期：——

  The methanolysis of various aryl and aliphatic carboxylate esters promoted by methoxide, 1,5,9-triazacyclododecane : Zn2+(-OCH3) and La3+(-OCH3), were studied and the derived rate constants (kOCH3, kcat3:Zn(OCH3) and kcatLa(OCH3)) correlated in various ways. The metal ion catalyzed reactions are very much faster than the background reactions in some cases reaching up to 7 x 10(6)-fold acceleration

  研究了甲醇，1,5,9-三氮杂环十二烷：Zn2 +（-OCH3）和La3 +（-OCH3）促进的各种芳基和脂族羧酸酯的甲醇分解，并得出了速率常数（kOCH3，kcat3：Zn（OCH3）和kcatLa（OCH3））以各种方式相关。当存在浓度为5 mmol dm（-3）时，金属离子催化的反应比背景反应快得多，在某些情况下可达到7 x 10（6）倍的加速。两种金属的数据均显示出与离去基团的pKa呈非线性布朗斯台德相关性，并根据随着pKa增加到大于约14.7的值而从金属配位四面体中间体的形成到分解的速率限制步骤的变化进行了分析。 。对数kOCH3反应对vs的曲线图。每个金属离子的log kcat值表示对芳基酯的敏感性较低，而对脂族酯的敏感性较高。提出了观察的机械原理。

表征谱图