2,3,5-trimethylphenyl acetate | 34649-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,3,5-trimethylphenyl acetate
• 英文别名: (2,3,5-trimethylphenyl) acetate
• CAS: 34649-27-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: WSQAQCHFDLHLDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241 °C
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5-trimethylphenyl acetate 在 1,5,9-三氮杂环十二烷 甲醇 、 四丁基氢氧化铵 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,3,5-三甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  金属离子促进了羧酸酯的酯交换反应。结构/活性研究Zn2 +和La3 +催化某些芳基和脂族酯甲醇分解的功效。

  摘要：

  研究了甲醇，1,5,9-三氮杂环十二烷：Zn2 +（-OCH3）和La3 +（-OCH3）促进的各种芳基和脂族羧酸酯的甲醇分解，并得出了速率常数（kOCH3，kcat3：Zn（OCH3）和kcatLa（OCH3））以各种方式相关。当存在浓度为5 mmol dm（-3）时，金属离子催化的反应比背景反应快得多，在某些情况下可达到7 x 10（6）倍的加速。两种金属的数据均显示出与离去基团的pKa呈非线性布朗斯台德相关性，并根据随着pKa增加到大于约14.7的值而从金属配位四面体中间体的形成到分解的速率限制步骤的变化进行了分析。 。对数kOCH3反应对vs的曲线图。每个金属离子的log kcat值表示对芳基酯的敏感性较低，而对脂族酯的敏感性较高。提出了观察的机械原理。

  DOI：

  10.1039/b414763d
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5-三甲基苯酚 、 乙酸酐 在 Clariant CZB₃₀ (H+) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,3,5-trimethylphenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  芳基酯在沸石催化剂上的弗里斯重排中的基质取代效应

  摘要：

  为了避免使用传统上使用的腐蚀性和有毒的路易斯和布朗斯台德酸，通过固体酸上的弗里斯重排将芳基酯催化转化为羟基苯乙酮是很有意义的。已知微孔沸石催化简单的底物如乙酸苯酯的反应，但是其在取代衍生物上的应用受到了有限的关注。为了改善结构与活性之间的关系，在这里我们检查了各种参数的影响，包括溶剂极性，水含量，酸性和骨架类型对p的Fries重排反应方案的影响。-乙酸甲苯酯比普通的固体酸。结果证实了提供高浓度可及的布朗斯台德酸位点的重要性，β沸石表现出最佳性能。通过在多个位置上取代甲基来扩大底物范围，可确定对重排化学的构架依赖性，并突出了乙酸二甲基苯酯转化的潜力。动力学研究表明，酯C–O键断裂的主要竞争途径通常与弗里斯重排平行发生。顺序酰化所得苯酚的可能性取决于底物和反应条件。

  DOI：

  10.1039/d0cy00590h

文献信息

• An efficient method to prepare aryl acetates by the carbonylation of aryl methyl ethers or phenols
  作者：Dejin Zhang、Guoqiang Yang、Junping Xiong、Jia Liu、Xingbang Hu、Zhibing Zhang

  DOI：10.1039/d0nj05050d

  日期：——

  Synthesis of valuable chemicals from lignin based compounds is critical for the application of biomass. Here, we develop a method of preparing aryl acetates by the carbonylation of aryl methyl ethers or phenols under low CO pressure. Good to excellent yields of aryl acetates were obtained using different substrates, and a possible reaction mechanism was proposed by conducting a series of control experiments

  从木质素基化合物合成有价值的化学物质对于生物质的应用至关重要。在这里，我们开发了一种在低CO压力下通过芳基甲基醚或苯酚的羰基化制备乙酸芳基酯的方法。使用不同的底物可获得良好至优异的乙酸芳基酯收率，并通过进行一系列对照实验提出了可能的反应机理。该方法可提供利用木质素的潜在途径。
• Skin Sensitization to Eugenol and Isoeugenol in Mice:  Possible Metabolic Pathways Involving <i>ortho</i>-Quinone and Quinone Methide Intermediates
  作者：Franck Bertrand、David A. Basketter、David W. Roberts、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1021/tx960087v

  日期：1997.3.1

  oxidation to the o-quinone which could act directly as a hapten even if we cannot exclude a reaction via its tautomeric p-quinone methide. Isoeugenol, on the other hand, could act via a mechanism not involving demethylation and for which the evidence is consistent with a direct oxidation to the p-quinone methide.

  为了进一步了解丁子香酚（4-烯丙基-2-甲氧基苯酚）和异丁子香酚（4-丙烯基-2-甲氧基苯酚）的作用方式，我们合成了两个在小鼠中测试的修饰化合物局部淋巴结测定法可了解其皮肤致敏性。用异丙氧基取代甲氧基导致丁香酚衍生物6a完全失去敏化性，而异丁香酚衍生物6b没有观察到明显的作用。在丁香酚系列中，当甲基存在于3、5或6位时，敏化潜能显着降低，而在异丁香酚系列中，只有3和5位的甲基取代具有明显的作用。 。在丁子香酚的芳环上引入三个甲基（3,5，在异丁香酚（4- [3'，3'，3'-三甲基丙烯基] -2-）的烷基链的γ-位具有6-三甲基-4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，7）和叔丁基取代基甲氧基苯酚，8）导致敏化能力大大降低。我们的发现表明，至少在小鼠中，丁子香酚可以通过去甲基化途径致敏，然后氧化为邻醌，即使我们不能通过其互变异构体对醌甲基化物排除反应，也可以直接充当半抗原。另一方面，异丁香酚可以通过不
• A Total Synthesis of Yellowish Aphid Pigment Furanaphin through Fries Rearrangement Assisted by Boron Trifluoride-Acetic Acid Complex
  作者：Tetsuto Tsunoda、Taichi Nishimura、Takeki Iwata、Hironori Maegawa、Takeshi Nishii、Masami Matsugasako、Hiroto Kaku、Mitsuyo Horikawa、Makoto Inai

  DOI：10.1055/s-0031-1290429

  日期：2012.7

  The yellowish aphid pigment furanaphin, isolated from Aphis spiraecola and possessing cytotoxicity against HL-60 (human promyelocytic leukemia-60) cells, was synthesized by utilizing the Fries rearrangement assisted with a BF3·2AcOH complex as a key step. It was confirmed that the complex effectively mediated the reaction even though the compounds had an electron-withdrawing substituent.

  以BF3·2AcOH复合物辅助的Fries重排为关键步骤，从Aphis spiraecola中分离出对HL-60（human promyelocyticemia-60）细胞具有细胞毒性的黄色蚜虫色素呋喃酚。证实即使化合物具有吸电子取代基，该配合物也有效地介导了反应。
• [EN] REARRANGEMENT OF DIMETHYLPHENYLACYLATES USING ZEOLITES<br/>[FR] RÉARRANGEMENT DE DIMÉTHYLPHÉNYLACYLATES À L'AIDE DE ZÉOLITES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2021156214A1

  公开（公告）日：2021-08-12

  The present invention relates to a Fries rearrangement of specific dimethylphenylacylates to form the desired respective hydroxyaryl ketones having two methyl groups bound to the aromatic ring. It has been found that the process is surprisingly very specific in view of the number and position of the methyl group(s) bound to the aromatic ring.

  本发明涉及一种特定二甲基苯基酰酸酯的弗莱重排反应，以形成所需的具有两个甲基基团结合在芳环上的羟基芳基酮。发现该过程在考虑结合在芳环上的甲基基团的数量和位置时具有惊人的特异性。
• [EN] ADENOSINE ANALOGS AS METHYLTRANSFERASE INHIBITORS FOR TREATING CANCER<br/>[FR] COMPOSÉS ANALOGUES D'ADÉNOSINE UTILISÉS EN TANT QU'INHIBITEURS DE MÉTHYLTRANSFÉRASE POUR LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：MEMORIAL SLOAN KETTERING CANCER CENTER

  公开号：WO2018053313A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  Compounds having methyltransferase inhibitory activity are disclosed. The compounds have the structures (I) or (II). The compounds disclosed are useful in the treatment of cancer and similar diseases associated with inappropriate methyltransferase activity.

  本发明涉及具有甲基转移酶抑制活性的化合物。这些化合物具有结构式(I)或(II)。本发明所披露的化合物在治疗癌症和与不适当甲基转移酶活性相关的类似疾病方面很有用。