2,4-二硝基苯肼 | 119-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二硝基苯肼
• 中文别名: 二硝基苯肼；2,4-二硝基酚联胺；1,4-二硝苯肼；2，4-二硝基苯肼
• 英文名称: (2,4-dinitro-phenyl)-hydrazine
• 英文别名: 2,4-dinitrophenylhydrazone；DNPH；dinitrophenyl hydrazine；2,4-DNPH；DNP；2,4-Dinitrophenylhydrazine；(2,4-dinitrophenyl)hydrazine
• CAS: 119-26-6
• 化学式: C₆H₆N₄O₄
• mdl: MFCD00007578
• 分子量: 198.138
• InChiKey: HORQAOAYAYGIBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  1. 与醛类、酮类反应显红黄色。本品易燃，有毒，在干燥时还易爆。吸入、吞食或接触皮肤均可能造成伤害。 2. 对眼睛和皮肤具有刺激性，并且对皮肤有致敏作用。吸入体内后，可能导致高铁血红蛋白血症进而出现紫绀症状。应将其存放在阴凉、通风的仓库中，远离火源与热源，仓库温度不应超过30℃。需避免阳光直射并保持容器密封。出于安全考虑，在储存和运输过程中通常会以不少于25%的水润湿来钝化其活性。 3. 稳定性良好。 4. 避免与强氧化剂接触。 5. 应避免受热、震动或撞击等条件。 6. 不会发生聚合反应。 7. 分解产物为氮氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 储存条件：
  储存注意事项 为安全起见，请将常温储存时常以不少于25%水分润湿、钝化。储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，库温不宜超过35℃。包装需密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区内应备有合适的材料以收容泄漏物。

制备方法与用途

制备方法

1. 将硫酸肼悬浮于热水中，搅拌下加入乙酸钾，将混合物煮沸5分钟，冷至70℃，加入乙醇。滤出固体，用乙醇洗涤，滤液即为肼溶液。将2,4-二硝基氯苯溶于乙醇，并将其加入上述肼溶液中，搅拌回流反应1小时后冷却，过滤并用乙醇洗去未反应的原料，再用水热洗涤、干燥，得到2,4-二硝基苯肼（滤液浓缩可回收部分产品），收率约为81-85%。
2. 将硫酸肼悬浮于热水中，加入乙酸钾，煮沸后冷却，加入乙醇。滤出固体并用乙醇洗涤，获得肼溶液。将2,4-二硝基苯乙醇加入上述肼溶液中，经过滤、洗涤、干燥和浓缩，得到2,4-二硝基苯肼。
3. 采用工业乙醇加热至70～80℃溶解2,4-二硝基氯苯，并加入活性炭。在搅拌下加热至沸后趁热过滤，然后将50%的水合肼慢慢加到70～80℃的滤液中，边加边搅拌，当加入1/5时反应激烈并开始回流。继续添加水合肼直至完全反应完毕，在保温回流1.5～2小时期间每20～30分钟搅拌一次：反应结束后静置冷却至50℃，过滤得到结晶后用乙醇泡洗再用水热洗涤、干燥即可得成品。滤液可回收利用，先浓缩后冷却，结晶后再用正丁醇重结晶。
4. 将热水加入硫酸肼中制成悬浮液，并加入无水乙酸钾，加热煮沸5分钟。冷却至70℃，加入乙醇，过滤并用乙醇洗涤固体以得到肼溶液备用。采用乙醇溶解2,4-二硝基氯苯，在搅拌下滴加上述肼溶液，反应完成后回流1小时：反应结束后冷却结晶，并依次用水热和热水洗涤滤出的晶体后干燥即可得成品。滤液可回收利用，先浓缩再冷却，得到的结晶用正丁醇重结晶。

合成制备方法

与前面所述相同步骤，但总结如下：

1. 将硫酸肼悬浮于热水中，在搅拌下加入乙酸钾，并将混合物煮沸5分钟。冷至70℃后加入乙醇并过滤未反应的原料。2,4-二硝基氯苯溶于乙醇并与肼溶液反应。
2. 另一种方法是直接使用硫酸肼和乙醇制备肼溶液，再与2,4-二硝基苯反应。
3. 采用水合肼在70～80℃下溶解并处理2,4-二硝基氯苯，经过一系列反应后得到成品。
4. 利用无水乙酸钾和乙醇制备肼溶液，并与2,4-二硝基氯苯反应。

用途简介

用于测定醛类、酮类及合成樟脑，以及检测转氨酶和肝功能。作为检验醛、酮的试剂及其色谱分析工具，用作薄层色谱法显色剂或紫外衍生试剂，在有机合成中应用广泛，并可用于炸药制造。

用途

1. 测定醛类、酮类和合成樟脑，测定转氨酶和肝功能。
2. 用于薄层色谱法测定醛、酮类的显色试剂。用作醛和酮的紫外衍生试剂，适用于有机合成及炸药制造。
3. 作为光度法测定醛、酮类的显色剂，以及薄层色谱法测定醛、酮类的显色试剂。还用于醛和酮的紫外衍生，支持有机合成过程。
4. 用作炸药制造原料，并具备化学试剂功能。[14]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯肼 在 thallium(III) perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  Banthiya, U. S.; Joshi, B. C.; Gupta, Y. K., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1981, vol. 20, # 1, p. 43 - 48

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 在 bismuth (III) nitrate pentahydrate 、 palladium diacetate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到2,4-二硝基苯肼
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化芳香胺的硝化反应

  摘要：

  利用Pd（OAc）2与Bi（NO 3）3 ·5H 2 O在三氟乙醇（TFE）和三氟乙酸（TFA）中催化的硝化反应，我们开发了一种高效且实用的方法来合成仲二硝基-芳香胺。该产品可用于制备5-胺-N-甲基-苯并咪唑酮，具有偶氮染料的经济优势。该方法还扩展到某些叔芳族胺的硝化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.04.013
• 作为试剂：
  描述：

  1-(benzylideneamino)-2-((ethoxycarbonyl)nitromethylene)imidazoline 在 硫酸 、 2,4-二硝基苯肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以14%的产率得到2,3-dihydro-6-ethoxy-7-nitro-1H-imidazo<1,2-b>pyrazole
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢-1 H-咪唑并[1,2- b ]吡唑的合成

  摘要：

  通过与1-（苄基亚氨基）-2-（2-乙氧基羰基-2）的2,4-二硝基苯肼进行肼解反应，制备了两种新颖的2,3-二氢-1 H-咪唑并[1,2- b ]吡唑衍生物7和8。 -硝基亚甲基）-咪唑烷4。前体4方便地由硝基乙酸乙酯和1-（亚苄基-氨基）-2-（甲硫基）咪唑啉3制备。给出了两个实例，其中两个都具有β-肼基丙烯酸酯排列的乙酰乙酸乙酯（和三氟乙酰）乙酸乙酯2-硝基苯基-吡喃酮9和10在含有盐酸的乙醇中回流，从而转化为吡唑啉酮在图11和图12中，分别为吡唑13和14以及酮2-硝基苯基phenyl唑酮15和16。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570170713

文献信息

• Aminolysis of 2,2-difluoro-4-alkoxy-1,3,2-dioxaborinanes: route to β-keto amides and β-enamino carboxamides
  作者：Bogdan Štefane、Slovenko Polanc

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.085

  日期：2007.11

  4-Alkoxy substituted 1,3,2-dioxaborinanes 1, readily available from β-keto esters, undergo substitution reactions under mild reaction conditions with primary and secondary amines, deriving the 4-alkylamino analogue 2. Reactions of 1 with substituted phenylhydrazines gave the corresponding hydrazones, or pyrazolones, and 5-alkoxy-1H-pyrazoles as a mixture of products.

  4-烷氧基取代的1,3,2-二氧杂硼烷酮1易得自β-酮酯，在温和的反应条件下与伯胺和仲胺进行取代反应，得到4-烷基氨基类似物2。1与取代的苯肼的反应得到相应的或吡唑啉酮，以及作为产物混合物的5-烷氧基-1 H-吡唑。
• A NOVEL METHOD FOR THE SYNTHESIS OF 1(2H)- PHTHALAZINONE DERIVATIVES USING HETEROPOLYACIDS AS HETEROGENEOUS AND RECYCLABLE CATALYSTS
  作者：Majid M. Heravi、Bita Baghernejad、Hossein A. Oskooie、Fatemeh F. Bamoharram

  DOI：10.1515/hc.2008.14.5.375

  日期：2008.1

  A simple and efficient synthesis of 1(2H)phthalazinone derivatives was achieved via a reaction of phthalaldehydic acid and various phenyl hydrazines in CHCI3 in the presence of a catalytic amount of different heteropolyacids (HPAs) in very good yields.

  在催化量的不同杂多酸 (HPA) 存在下，通过邻苯二甲酸和各种苯肼在 CHCl3 中的反应，以非常好的收率实现了 1(2H) 酞嗪酮衍生物的简单有效合成。
• Highly effective C–C bond cleavage of lignin model compounds
  作者：Yinling Wang、Qianyi Wang、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1039/c7gc00844a

  日期：——

  active ester bond through the classic organic name reaction, Baeyer–Villiger (BV) oxidation, and thus acetal esters and aryl esters were produced in high yields (up to 99%) at room temperature. Next, K2CO3 catalyzed the alcoholysis of the resulting ester products at 45 °C, affording various useful chemical platforms in excellent yields (up to 99%), such as phenols and multifunctional esters. This method

  开发了一种用于木质素模型化合物的C–C键裂解的高效方法。惰性Ç α -C β或C α -C苯基的氧化木质素模型化合物通过键的经典有机名称反应成功地转化为活性酯键，拜尔-维利格（BV）的氧化，因此缩醛酯和芳基酯是在室温下以高收率（高达99％）生产。接下来，K 2 CO 3催化所得酯产物在45°C下的醇解反应，从而以优异的收率（高达99％）提供了各种有用的化学平台，例如苯酚和多功能酯。该方法使用可商购的试剂，不含过渡金属且简单，但高效，并且涉及温和的反应条件。
• Reaction Pathway and Rate-Determining Step of the Schmidt Rearrangement/Fragmentation: A Kinetic Study
  作者：Ryo Akimoto、Takehiro Tokugawa、Yutaro Yamamoto、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo300419c

  日期：2012.4.20

  pre-equilibrium in the formation of iminodiazonium (ID) ion and that the N2 liberation from the ID ion is rate-determining. Under high azide concentration conditions, where the effective reactant is the ID ion, the reaction gave a linear Hammett plot with a ρ value of −0.50. The observed substituent effects on the rate and the product selectivity imply that path bifurcation on the way from the rate-determining

  三甲基叠氮化硅在90％（v / v）的TFA水溶液中将3-苯基-2-丁酮与取代的3-苯基-2-丁酮进行Schmidt重排，生成了两种类型的产物：碎片和重排，其比例取决于取代基：碎片越多，电子越多-供体取代基。通过固氮法进行的速率测量表明存在诱导期，并且拟一级反应速率常数显示出相对于叠氮化物浓度的饱和动力学。结果表明，反应通过预平衡进行，形成亚氨基重氮（ID）离子，并且N 2从ID离子的释放是决定速率的。在高叠氮化物浓度的条件下，其中有效反应物是ID离子，该反应给出了ρ值为-0.50的线性Hammett图。如先前的分子动力学模拟所示，观察到的取代基对速率和产物选择性的影响暗示着从速率确定TS到产物态的路径发生分支，类似于贝克曼重排/片段化反应。
• [EN] PROTEIN TYROSINE PHOSPHATASE INHIBITORS AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE PROTÉINE TYROSINE PHOSPHATASE ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：CALICO LIFE SCIENCES LLC

  公开号：WO2020186199A1

  公开（公告）日：2020-09-17

  Provided herein are compounds, compositions, and methods useful for inhibiting protein tyrosine phosphatase, e.g., protein tyrosine phosphatase non-receptor type 2 (PTPN2) and/or protein tyrosine phosphatase non-receptor type 1 (PTPN1), and for treating related diseases, disorders and conditions favorably responsive to PTPN 1 or PTPN2 inhibitor treatment, e.g., a cancer or a metabolic disease.

  本文提供了用于抑制蛋白酪氨酸磷酸酶的化合物、组合物和方法，例如蛋白酪氨酸磷酸酶非受体型2（PTPN2）和/或蛋白酪氨酸磷酸酶非受体型1（PTPN1），以及用于治疗对PTPN1或PTPN2抑制剂治疗有良好反应的相关疾病、紊乱和状况的方法，例如癌症或代谢性疾病。

表征谱图