在不存在和存在
阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(
SDS)的情况下,在酸性
缓冲液中分光光度法研究了
金(Ⅲ)的
氯和
氯羟基络合物对1-
丝氨酸的
氧化作用。
氧化速率随[H + ]或[Cl –]。
金(III)配合物物种与
丝氨酸的两性离子形式反应,通过
氧化
脱羧和随后的
脱氨过程生成
乙醛(主要反应产物)。已经提出了一种反应途径,该途径涉及一个电子从
丝氨酸转移到Au(III),然后均相裂解α-CC键并伴随
亚胺阳离子
中间体的形成,其中Au(III)最初被还原为Au(II)。在[
SDS]≤4 mM时,在胶束下区域的
表面活性剂显示出对反应速率的催化作用。但是,在胶束后区域,[
SDS]≥4 mM时抑制作用显着。低于临界胶束浓度(cmc)的催化作用可能归因于
丝氨酸和
SDS之间的静电吸引,进而,增强
氨基酸的
羧酸根离子的亲核性。通过考虑反应物种类在
水相和胶束假相之间的分布来解释超出cmc的抑制作用,该分布限制了反应物种类的紧