(R)-10-bromo-1(6),8-p-menthadien-2-one | 75107-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-10-bromo-1(6),8-p-menthadien-2-one
• 英文别名: 9-bromocarvone；(R)-10-bromo-1(6),8-p-methadien-2-one；(5R)-5-(3-bromoprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 75107-34-5
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO
• 分子量: 229.117
• InChiKey: GYCXMERBRMIIAU-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-10-bromo-1(6),8-p-menthadien-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 乙酰溴 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-[(3aR,5S,7aS)-2,2,7a-trimethyl-4,5-dihydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-yl]propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (+)-Paeonilide and Confirmation of its Absolute Configuration

  摘要：

  报道了从R-(-)-香芹酮出发的首例对映体选择性合成新型抗PAF活性单萜类化合物 paeonilide。同时也确定了 paeonilide 的绝对构型。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939698
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 N-Acetoxy-N-bromo-4-nitrobenZamide 作用下， 以47 %的产率得到(R)-10-bromo-1(6),8-p-menthadien-2-one
  参考文献：
  名称：

  发现 N-X 异头酰胺作为亲电卤化试剂

  摘要：

  亲电卤化是药物化学家广泛使用的一种工具，用于对分子进行预功能化以进一步多样化，或将卤素原子掺入药物或药物样化合物中以解决代谢问题或调节脱靶效应。目前提高卤化能力的方法依赖于发明新试剂或使用各种添加剂（如 Lewis 或 Brønsted 酸、Lewis 碱和氢键活化剂）活化市售试剂。对可以在温和条件下对原本不反应性化合物进行卤化的新试剂的需求很高。在这里，我们报道了一类基于异头酰胺的卤化试剂的发明，它利用了 N-X 异头酰胺的金字塔化氮中储存的能量作为驱动力。这些稳定的卤化方法与多种官能团和杂环兼容，如 50 多种化合物（包括 13 个克级示例和 1 个流式化学放大示例）所示。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01539-4

文献信息

• Determination of the Absolute Configuration of (+)-2,7(14),10-Bisabolatrien- 1-ol-4-one from Japanese Cedar,<i>Cryptomeria japonica</i>
  作者：Chul-Sa KIM、Jun MORISAWA、Nobuhiro NISHIYAMA、Takehiro KASHIWAGI、Shin-ich TEBAYASHI、Michio HORIIKE

  DOI：10.1271/bbb.66.1997

  日期：2002.1

  The absolute configuration of (+)-2,7(14),10-bis- abolatrien-1-ol-4-one, a peculiar sesquiterpenol in the Japanese cedar, Cryptomeria japonica, was determined as (1S,6R)-2,7(14),10-bisabolatrien-1-ol-4-one by comparing the specific rotation values of cryptomeriones respectively converted from (+)-2,7(14),10-bisabolatrien-1-ol-4-one and synthesized from (R)-(−)-carvone.

  (+)-2,7(14),10-双乌头烯-1-醇-4-酮的绝对构型，在日本柏树（Cryptomeria japonica）中一种特殊的萜醇，确定为(1S,6R)-2,7(14),10-双乌头烯-1-醇-4-酮，通过比较从(+)-2,7(14),10-双乌头烯-1-醇-4-酮转化而来的cryptomerione和从(R)-(−)-薄荷酮合成的cryptomerione的特定旋光值。
• Total Synthesis of Highly Oxygenated Bisabolane Sesquiterpene Isolated from <i>Ligularia lankongensis</i>: Relative and Absolute Configurations of the Natural Product
  作者：Kenichi Kobayashi、Risako Kunimura、Hirokazu Takagi、Misaki Hirai、Hiroshi Kogen、Hiroshi Hirota、Chiaki Kuroda

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02688

  日期：2018.1.19

  configurations of an oxygenated bisabolane natural product, isolated from Ligularia lankongensis, were determined by synthesis. All four possible stereoisomers and their tiglate analogues were synthesized from R-(−)-carvone, and their 1H and 13C NMR spectra were compared to establish the 6R,8S,10S configuration. The stereoselective synthesis of the natural product was also achieved, featuring Brown allylation

  含氧bisabolane天然产品的相对和绝对构型中，从分离橐lankongensis，被合成来确定。从R -（-）-香芹酮合成了所有四种可能的立体异构体及其tiglate类似物，并比较了它们的1 H和13 C NMR光谱以建立6 R，8 S，10 S构型。还实现了天然产物的立体选择性合成，其特征在于布朗烯丙基化，钒催化的环氧化和Mitsunobu反应。
• Synthesis of Chiral Bicyclo[3.3.1]nonanes <i>via</i> a Tandem Intermolecular Alkylation-Intramolecular Michael Reaction Sequence
  作者：A. Srikrishna、T. Reddy、P. Kumar

  DOI：10.1055/s-1997-3247

  日期：1997.6

  Stereo- and regioselective synthesis of chiral bicyclo-[3.3.1]nonanes employing a tandem intermolecular alkylation and intramolecular Michael reaction sequence, starting from 10-bromocarvone derivatives and Michael donors is described.

  描述了手性双环-[3.3.1] 壬烷的立体和区域选择性合成，采用串联的分子间烷基化和分子内迈克尔反应序列，从 10-溴香芹酮衍生物和迈克尔供体开始。
• Synthesis of chiral bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones via an intramolecular alkylation reaction
  作者：Adusumilli Srikrishna、G. Veera Raghava Sharma、Savariappan Danieldoss、Parthasarathy Hemamalini

  DOI：10.1039/p19960001305

  日期：——

  furnished the chiral bicyclo[2.2.2]octenones 6, 8 and 9 and 12 and 13 containing a bridgehead methyl group via an intramolecular alkylation reaction. In an analogous manner intramolecular alkylation reaction of the bromo enones 15a–e, obtained from carvone 2 by 1,3-alkylative enone transposition (→14) followed by a regiospecific bromoetherification reaction, furnished the bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones

  9-溴香芹酮衍生物5，7和11的热力学二烯酸酯的生成通过分子内烷基化反应提供了含有桥头甲基的手性双环[2.2.2]辛烯酮6、8和9以及12和13 。以类似的方式，通过1,3-烷基化烯酮转位（→14）从香芹酮2中获得的溴烯酮15a-e进行分子内烷基化反应，然后进行区域特异性的溴醚化反应，得到双环[2.2.2] oct-5- en-2-ones 16a-e和17a-e。
• Tetrathiomolybdate Assisted Epoxide Ring Opening with Masked Thiolates and Selenoates:  Multistep Reactions in One Pot
  作者：Naduthambi Devan、Perali Ramu Sridhar、Kandikere Ramaiah Prabhu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo0263418

  日期：2002.12.1

  Tetrathiomolybdate provides an easy access to beta-hydroxy disulfides, beta-hydroxy sulfides, and selenides from epoxides in a tandem, multistep process in one pot. This strategy has been utilized effectively in the construction of thiabicylo[3.2.2]nonane derivative 24.

  四硫代钼酸盐可在一锅中通过多步串联过程轻松获得环氧化物中的β-羟基二硫化物，β-羟基硫化物和硒化物。该策略已被有效地用于构建噻菌基[3.2.2]壬烷衍生物24。