[Mo(CHCMe2Ph)(NC6H3(CH(CH3)2)2)((OC6H(Me)2C(CH3)3)2)] | 300344-02-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [Mo(CHCMe2Ph)(NC6H3(CH(CH3)2)2)((OC6H(Me)2C(CH3)3)2)]
• 英文别名: [Mo(NC6H3(iPr)2)(CHC(Me)2Ph)(OC6H(CH3)2C(CH3)3)2]；[Mo(N-2,6-(i-Pr)2C6H3)(CHCMe2Ph)((S)-(OC6HMe2(t-Bu))2)]；[molybdenum(diisopropylphenylimido)(CHC(CH3)2C6H5)(OC6H(CH3)2C(CH3)3)2]
• CAS: 300344-02-9
• 化学式: C₄₆H₆₁MoNO₂
• 分子量: 755.936
• InChiKey: YLWIQLXPHIAIEN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.48
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  30.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

制备方法与用途

2,6-二异丙基苯基钼作为一种有机金属催化剂，广泛应用于有机合成领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯-13C2 、 [Mo(CHCMe2Ph)(NC6H3(CH(CH3)2)2)((OC6H(Me)2C(CH3)3)2)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Mo(N-2,6-(i-Pr)2C6H3)((13)CH2=(13)CH2)((S)-(OC6HMe2(t-Bu))2)]
  参考文献：
  名称：

  手性钼亚氨基亚烷基配合物与乙烯的反应研究：未溶剂化的无碱亚甲基配合物，金属环丁烷和金属环戊烷配合物以及钼（IV）烯烃配合物的观察

  摘要：

  在本文中，我们探索了13 CH 2 13 CH 2与亚氨基亚烷基络合物Mo（NAr）（CHCMe 2 Ph）[（S）-Biphen]（3a ; NAr = N-2,6-i-Pr 2 C 6 H 3），Mo（NAr Cl）（CHCMe 3）[（S）-Biphen]（3b ; NAr Cl = N-2,6-Cl 2 C 6 H 3），Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph ）[（S）-Biphen]（3c ; NAd = N-1-金刚烷基），Mo（NAr）（CHCMe 2 Ph）[[R）-苯2 Bitet]（3d）和Mo（NAr Cl）（CHCMe 2 Ph）[（R）-苯2 Bitet]（3e）。（有关Biphen和Benz 2 Bitet的描述，请参见文本。）在各种条件下以及对于亚氨基，亚烷基和二醇酯配体的各种组合，我们已经观察到α-取代的钼环环丁烷Mo（NR）（* CH 2 * CH 2 CHCMe

  DOI：

  10.1021/om030636+
• 作为产物：
  描述：

  Mo(CHCMe2Ph)(N-2,6-diisopropylPh)(OTf)2*dme 、 (S)-3,3'-di-tert-butyl-5,5',6,6'-tetramethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diol 在 KH 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到[Mo(CHCMe2Ph)(NC6H3(CH(CH3)2)2)((OC6H(Me)2C(CH3)3)2)]
  参考文献：
  名称：

  包含3,3'-二烷基-5,5'，6,6'-四甲基-1,1'-联苯-2,2'-二醇盐（烷基= t- Bu，金刚烷基）的钼亚氨基亚烷基亚烷基络合物的合成 对映选择性烯烃复分解反应的催化剂

  摘要：

  分两步制备了两个3,3'-二烷基-5,5'，6,6'-四甲基-1,1'-联苯-2,2'-二醇（其中烷基= t -Bu，金刚烷基），并将其拆分作为薄荷醇磷酸酯衍生物。将每种双酚盐的双钾盐加到各种Mo（N-芳基）（CHR）（OTf）2（DME）络合物中，生成Mo（N-芳基）（CHR）（双酚盐）类型的外消旋和对映纯化合物。syn -Mo（N-2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）（CHCMe 2 Ph）[（S）-Biphen]和syn -Mo（N-2-CF 3 C 6）的X射线晶体学研究H 4）（CHCMe 3）[（S）-Biad]（吡啶）证明了双酚盐配体的绝对立体化学。发现新叶叉烯和新戊叉基络合物在溶液中主要具有顺式构象。Mo（N-芳基）（CHR）[Biphen]配合物的[syn] / [anti]平衡常数随芳基酰亚胺配体尺寸的减小而增加，并随着亚烷基取代基的空间体积的减小而减小。通过单参

  DOI：

  10.1021/om000336h
• 作为试剂：
  描述：

  rac-(η⁵-1-bromo-2-vinylcyclopentadienyl)(methallyldiphenylphosphine)manganese(I) dicarbonyl 在 [Mo(CHCMe2Ph)(NC6H3(CH(CH3)2)2)((OC6H(Me)2C(CH3)3)2)] 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到rac-[ (η⁵-1-bromo-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)cyclopentadienyl-P)]manganese(I) dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  钼催化不对称闭环易位拆分手性（η5-溴环戊二烯基）锰（I）配合物的动力学

  摘要：

  Kinetic resolution of racemic planar-chiral (eta(5)-1-alkenyl-2-bromocyclopentadienyl)manganese(I) complexes 1 was realized by the molybdenum-catalyzed asymmetric ring-closing metathesis. While vinyl-Cp derivative la was resolved in excellent enantioselectivity with the k(rel) values of up to 127, the selectivity in the ARCM reaction of allyl-Cp derivative 1b was modest (k(rel) = 3.0). ARCM product 2a, which was obtained in an enantiomerically pure form by the two successive ARCM reactions or recrystallization of the enantiomerically enriched products, was found to be a versatile synthetic precursor to various planar-chiral cymantrene derivatives.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00125

文献信息

• Investigations of Reactions between Chiral Molybdenum Imido Alkylidene Complexes and Ethylene:  Observation of Unsolvated Base-Free Methylene Complexes, Metalacyclobutane and Metalacyclopentane Complexes, and Molybdenum(IV) Olefin Complexes
  作者：W. C. Peter Tsang、Jennifer Y. Jamieson、Sarah L. Aeilts、Kai C. Hultzsch、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/om030636+

  日期：2004.4.1

  molybdacyclobutanes Mo(NR)(*CH2*CH2*CH2)[diolate], olefin complexes Mo(NR)(*CH2CHR)[diolate] (R = H or CMe2Ph), molybdacyclopentane complexes Mo(NR)(*CH2*CH2*CH2*CH2)[diolate], and base-free methylene complexes Mo(NR)(*CH2)[diolate]. We also have crystallographically characterized a molybdenum ethylene complex derived from a biphenolate complex, Mo(N-2,6-Cl2C6H3)(CH2CH2)[rac-Biphen](Et2O).

  在本文中，我们探索了13 CH 2 13 CH 2与亚氨基亚烷基络合物Mo（NAr）（CHCMe 2 Ph）[（S）-Biphen]（3a ; NAr = N-2,6-i-Pr 2 C 6 H 3），Mo（NAr Cl）（CHCMe 3）[（S）-Biphen]（3b ; NAr Cl = N-2,6-Cl 2 C 6 H 3），Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph ）[（S）-Biphen]（3c ; NAd = N-1-金刚烷基），Mo（NAr）（CHCMe 2 Ph）[[R）-苯2 Bitet]（3d）和Mo（NAr Cl）（CHCMe 2 Ph）[（R）-苯2 Bitet]（3e）。（有关Biphen和Benz 2 Bitet的描述，请参见文本。）在各种条件下以及对于亚氨基，亚烷基和二醇酯配体的各种组合，我们已经观察到α-取代的钼环环丁烷Mo（NR）（* CH 2 * CH 2 CHCMe
• Molybdenum-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral (η⁵-Phosphacyclopentadienyl)manganese(I) Complexes and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Ya-Yi Tseng、Mizuho Uryu、Naoki Ohya、Ninghui Chang、Hiroto Ishimoto、Sachie Arae、Tamotsu Takahashi、Ken Kamikawa

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00704

  日期：2017.10.23

  Enantioselective desymmetrization of Cs-symmetric (η5-2,5-dialkenylphospholyl)(allyldiphenylphosphine)manganese(I) dicarbonyl complexes 1 was realized by molybdenum-catalyzed asymmetric ring-closing metathesis (ARCM), and the corresponding bridged planar-chiral phosphacymantrene derivatives 2 were obtained in good yields with excellent enantioselectivity. The enantioselectivity of the ARCM reaction

  的对映选择性desymmetrization Ç小号-对称（η 5 -2,5- dialkenylphospholyl）（allyldiphenylphosphine）锰（I）二羰基配合物1是由钼催化不对称闭环复分解（ARCM），以及相应的桥连的平面手性phosphacymantrene实现以良好的产率和优异的对映选择性获得了衍生物2。磷酸结合的烯基的结构强烈影响ARCM反应的对映选择性，在1d的反应中实现了最高99％ee的最高对映选择性，e在2处具有2-甲基丙烯基取代基。 -和η的5-位5-磷脂。通过高度对映体富集的ARCM产品的重结晶获得的单对映体平面手性2d可以用作钯催化的不对称烯丙基烷基化的手性配体，在高达74％ee的条件下显示良好的对映选择性。
• Asymmetric ring-closing metathesis reactions involving achiral and meso substrates
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US06346652B1

  公开（公告）日：2002-02-12

  A composition and method for the catalytic conversion of a racemic mixture of dienes to a cyclic olefin by a ring-closing metathesis (RCM) reaction are disclosed. The composition, a transition metal complex with an M═C reaction site, contains a bidentate dialkoxide of at least 80% optical purity. Because the M═C reaction site is of a sufficient shape specificity, conferred in part by the dialkoxide of sufficient rigidity and a M═N—R1 site, reacting the composition with a mixture of two enantiomeric dienes results in an olefin metathesis product that has at least a 50% enantiomeric excess of one enantiomer in the mixture. A method is also provided for reacting a composition with a racemic diene mixture to generate a metathesis product that has an enantiomeric excess of at least 50%. Methods are also provided for catalytic enantioselective desymmetrization. One method involves an olefin metathesis reaction with a molecular substrate having a plane of symmetry to form a product free of a plane of symmetry. Another method provides a desymmetrization reaction to occur in the absence of solvent. A method for producing quaternary carbon centers through a desymmetrization reaction is also described.

  揭示了一种用于催化将二烯的外消旋混合物转化为环烯烃的组合物和方法，通过环闭合茂合反应（RCM）。该组合物是一个过渡金属配合物，具有一个M═C反应位点，含有至少80%光学纯度的双醚基。由于M═C反应位点具有足够的形状特异性，部分由足够刚度的双醚基和M═N—R1位点赋予，将该组合物与两个对映异构的二烯混合物反应会产生至少一个对映异构体的烯烃茂合物产物，其在混合物中具有至少50%的对映异构体过量。还提供了一种方法，用于将组合物与外消旋二烯混合物反应，生成具有至少50%对映异构体过量的茂合物产物。还提供了用于催化对映选择性非对称去对称化的方法。一种方法涉及与具有对称面的分子底物进行烯烃茂合反应，形成无对称面的产物。另一种方法提供了在无溶剂存在的情况下进行去对称化反应的方法。还描述了通过去对称化反应产生季碳中心的方法。
• Asymmetric ring-closing metathesis reactions
  申请人：MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1443050A3

  公开（公告）日：2004-09-15

  A composition and method for the catalytic conversion of a racemic mixture of dienes to a cyclic olefin by a ring-closing metathesis (RCM) reaction are disclosed. The composition, a transition metal complex with an M=C reaction site, contains a bidentate dialkoxide of at least 80% optical purity. Because the M=C reaction site is of a sufficient shape specificity, conferred in part by the dialkoxide of sufficient rigidity and an M=N-R1 site, reacting the composition with a mixture of two enantiomeric dienes results in an olefin metathesis product that has at least a 50% enantiomeric excess of one enantiomer in the mixture. A method is also provided for reacting a composition with a racemic diene mixture to generate a metathesis product that has an enantiomeric excess of at least 50%.

  揭示了一种用于通过环闭合亚甲基转移（RCM）反应将二烯的外消旋混合物催化转化为环烯烃的组合物和方法。该组合物是一种过渡金属配合物，具有M=C反应位点，含有至少80%光学纯度的双醇醚。由于M=C反应位点具有足够的形状特异性，部分由具有足够刚度的双醇醚和M=N-R1位点赋予，将该组合物与两个对映异构体二烯的混合物反应，会产生至少50%的对映异构体过量的烯烃转化产物。还提供了一种方法，用于将组合物与外消旋二烯混合物反应，生成至少50%对映异构体过量的亚甲基转移产物。
• TRANSITION METAL CARBENE COMPLEX AND METHOD OF PRODUCING THE SAME
  申请人：ZEON CORPORATION

  公开号：US20160152645A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Provided are a transition metal carbene complex represented by the following general formula (1) and a method of producing the same. (In general formula (1), M represents for example a molybdenum atom, R 1 represents for example a C 1 -C- 20 alkyl group optionally having a substituent, L 1 to L 3 each represent a ligand selected for example from a halogen group, R 2 and R 3 each represent for example a hydrogen atom or a C 1 -C 20 alkyl group optionally having a substituent. A represents for example a nitrogen atom, and R 4 to R 7 each represent for example a C 1 -C 20 alkyl group optionally having a substituent.)

  提供了一个由以下通式（1）表示的过渡金属卡宾配合物和其制备方法。（在通式（1）中，M代表例如钼原子，R1代表例如C1-C20烷基，可以选择具有取代基，L1至L3分别代表例如卤素基团的配体，R2和R3分别代表例如氢原子或C1-C20烷基，可以选择具有取代基。A代表例如氮原子，R4至R7分别代表例如C1-C20烷基，可以选择具有取代基。）