δ-tocopherol | 119-13-1

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物 - 植物提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: δ-tocopherol
• 英文别名: (S)-2,8-dimethyl-2-((4S,8S)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-ol；D-delta-tocopherol；(2R)-2,8-Dimethyl-2-[(4S,8S)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol；(2S)-2,8-dimethyl-2-[(4S,8S)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 119-13-1
• 化学式: C₂₇H₄₆O₂
• 分子量: 402.661
• InChiKey: GZIFEOYASATJEH-BERHBOFZSA-N

物化性质

• 熔点：
  <25℃
• 沸点：
  464.74°C (rough estimate)
• 比旋光度：
  25546 +3.4° (c = 15.5 in alc); 25546 +1.1° (c = 10.9 in benzene)
• 密度：
  0.9932 (rough estimate)
• 闪点：
  >93℃
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、乙醇（轻微、超声处理）、乙酸乙酯（轻微）
• LogP：
  10.493 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

用途

(+)-δ-生育酚可用作抗氧化剂，维生素E有助于防止多元不饱和脂肪酸及磷脂质被氧化，从而维持细胞膜的完整性。它还能保护维生素A不受氧化破坏，并增强其作用以及与碘化合物的效果。已有研究证实维生素E能预防因缺乏维生素E引起的相关症状。一些报告还表明维生素E可能与防癌、抗老化有关，但尚未得到广泛认可。此外，天然维生素E还可防止血小板过度凝集，促进红细胞膜的稳定及红细胞合成。

天然维生素E

天然维生素E是一种混合物，主要由四种生育酚同系物组成：d-α-生育酚、d-β-生育酚、d-γ-生育酚和d-δ-生育酚。这些同系物均由母育酚衍生而来，具有饱和的C16侧链，在苯环上的甲基数和位置上存在差异。尽管它们结构极为相似，但生物活性各不相同：d-α-生育酚 > d-β-生育酚 > d-γ-生育酚 > d-δ-生育酚。其中，抗氧化性最强的是d-δ-生育酚。

制备

将100克含有40.5%的混合生育酚浓缩液加入到500毫升95%乙醇中，冷析过滤后，在常温下使用直径为50毫米、长度为600毫米的树脂吸附柱（型号PA306S，粒径为60-100目）。经过转型处理后，树脂层高度为300毫米。上样吸附完毕后，用1.5升（2.5BV）95%乙醇冲洗未吸附杂质，再用2.4升0.01至0.05摩尔/升的二氧化碳乙醇溶液解吸，收集第一流出液并回收溶剂、蒸馏后得到34.5克混合生育酚，其中总生育酚含量为93.5%，d-δ-生育酚单体相对含量为28.3%。再用1.2升0.15至0.2摩尔/升的二氧化碳乙醇溶液解吸，收集第二流出液并回收溶剂后得到6.4克d-δ-生育酚单体，其中总生育酚含量为91.3%，d-δ-生育酚单体相对含量为89.6%，总生育酚收率为94.1%。

生物活性

(+)-Delta-Tocopherol（8-Methyltocol）是一种具有口服生物利用度的脂溶性维生素E，常见于大豆和玉米油中，具有潜在的抗氧化活性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  δ-tocopherol 在 ferric(III) bromide 、 sodium methylate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 ((S)-2,8-dimethyl-2-((4S,8S)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6yl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的CO键甲硅烷基化：Csp2-Si键的一般构建方法。

  摘要：

  通过非反应性C-O键的铁催化Csp 2 -Si键结构在有机化学中具有挑战性。在这里，我们报告通过C–O键激活的铁催化的芳基和烯基氨基甲酸酯的甲硅烷基化反应。该方案具有高效和广泛的底物范围的特​​点，可实现生物相关化合物的后期甲硅烷基化，从而提供了一种访问药物化学中有价值的基序的好方法。此外，该方案能够使酚衍生物进行正交转化，并且还允许通过氨基甲酸酯基团作为指导基团来合成多取代的芳烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00633

文献信息

• Synthesis and Reactivity of α‐Cumyl Bromodifluoromethanesulfenate: Application to the Radiosynthesis of [ ¹⁸ F]ArylSCF ₃
  作者：Jiang Wu、Qunchao Zhao、Thomas C. Wilson、Stefan Verhoog、Long Lu、Véronique Gouverneur、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201813708

  日期：2019.2.18

  A highly reactive electrophilic bromodifluoromethylthiolating reagent, α-cumyl bromodifluoro-methanesulfenate 1, was prepared to allow for direct bromodifluoromethylthiolation of aryl boron reagents. This coupling reaction takes place under copper catalysis, and affords a large range of bromodifluoromethylthiolated arenes. These compounds are amenable to various transformations including halogen exchange

  制备了高反应性的亲电溴二氟甲基硫醇化试剂，α-枯基溴二氟甲基甲磺酸盐1，以允许芳基硼试剂的直接溴二氟甲基硫醇化。该偶联反应在铜催化下发生，并提供了大范围的溴二氟甲基硫醇化的芳烃。这些化合物可进行各种转化，包括与[18 F] KF / K222进行卤素交换，该过程可从相应的芳基硼酸频哪醇酯分两步获得[18 F]芳基SCF3。
• Direct α-Acylation of Alkenes via N-Heterocyclic Carbene, Sulfinate, and Photoredox Cooperative Triple Catalysis
  作者：Kun Liu、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.1c01022

  日期：2021.4.7

  excellent functional group tolerance. Mechanistic studies reveal that these cascades proceed through a sequential radical addition/coupling/elimination process. In contrast to known triple catalysis processes that operate via two sets of interwoven catalysis cycles, in the introduced process, all three cycles are interwoven.

  N-杂环卡宾（NHC）催化已成为现代合成化学中的多功能工具。进一步增加了复杂性，引入了几种通过双催化进行的过程，其中 NHC 有机催化剂与第二催化部分协同作用，显着扩大了反应范围。在生物转化中，通常使用多重催化来获取复杂的天然产物。在该策略的指导下，最近研究了三重催化，其中三种不同的催化模式合并在一个过程中。在本通讯中，报道了使用 NHC、亚磺酸盐和光氧化还原协同三重催化对各种烯烃与芳酰氟进行直接 α-C-H 酰化。该方法可以以中等至高产率制备具有优异官能团耐受性的α-取代乙烯基酮。机理研究表明，这些级联通过连续的自由基加成/偶联/消除过程进行。与通过两组交织的催化循环操作的已知三重催化过程相比，在所引入的过程中，所有三个循环都是交织的。
• Pd-Catalyzed Difluoromethylthiolation of Aryl Chlorides, Bromides and Triflates
  作者：Jiang Wu、Changhui Lu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201800306

  日期：2018.11

  A highly efficient Pd‐catalyzed difluoromethylthiolation of aryl chlorides, bromides and triflates is described. A variety of aryl halides with common functional groups were difluoromethylthiolated in moderate to excellent yields. Furthermore, several natural, drug and material molecules containing an aryl chloride, bromide, and phenol unit were successfully difluoromethylthiolated, thus providing

  描述了芳基氯化物，溴化物和三氟甲磺酸酯的高效钯催化二氟甲基硫醇化反应。各种具有常见官能团的芳基卤化物被二氟甲基硫醇化，产率中等至优异。此外，几个含有芳基氯，溴化物和苯酚单元的天然，药物和物质分子已成功地被二氟甲基硫醇化，从而为药物化学家提供了领先的晚期二氟甲基硫醇化的通用方法。
• Palladium‐Catalyzed Electrophilic Functionalization of Pyridine Derivatives through Phosphonium Salts
  作者：Yuan‐Yuan Che、Yanni Yue、Ling‐Zhi Lin、Bingbing Pei、Xuezu Deng、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202006724

  日期：2020.9.14

  Herein, we report a highly efficient and practical method for pyridine‐derived heterobiaryl synthesis through palladium‐catalyzed electrophilic functionalization of easily available pyridine‐derived quaternary phosphonium salts. The nice generality of this reaction was goes beyond arylation, enabling facile incorporation of diverse carbon‐based fragments, including alkenyl, alkynyl, and also allyl

  本文中，我们报告了一种通过钯催化的易得的吡啶衍生的季phospho盐的亲电官能团合成吡啶衍生的杂二芳基化合物的高效实用方法。该反应的通用性超出了芳基化的范围，从而可以轻松地将各种碳基片段（包括烯基，炔基以及烯丙基片段）掺入吡啶核中。值得注意的是，银盐添加剂被发现对于成功实现这种转化至关重要，并且还描述了其作为金属转移介质的关键作用，该介质可确保吡啶基向钯中间体的平稳转移。
• Facile Borylation of Alkenes, Alkynes, Imines, Arenes and Heteroarenes with <i>N</i>‐Heterocyclic Carbene‐Boranes and a Heterogeneous Semiconductor Photocatalyst
  作者：Fukai Xie、Zhan Mao、Dennis P. Curran、Hongliang Liang、Wen Dai

  DOI：10.1002/anie.202306846

  日期：2023.9.25

  In this article, we describe a stable semiconductor material, ultrathin CdS nanosheets, can act as a heterogeneous visible-light photoredox catalyst to orchestrate oxidative and reductive interfacial electron transfers for borylation of assorted alkenes, alkynes, imines and aromatic rings with NHC-borane. The low-cost and easily prepared CdS catalyst can be recovered and reused for several runs with

  在本文中，我们描述了一种稳定的半导体材料，超薄 CdS 纳米片，可以充当非均相可见光光氧化还原催化剂，协调氧化和还原界面电子转移，用于各种烯烃、炔烃、亚胺和芳环与 NHC-硼烷的硼基化。低成本且易于制备的 CdS 催化剂可以回收并重复用于多次运行，同时保持活性。