4,4'-dibromo-7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane | 636601-26-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 螺环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 4,4'-dibromo-7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane
• 英文别名: 7,7'-dibromo-4,4'-dimethoxy-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]
• CAS: 636601-26-8
• 化学式: C₁₉H₁₈Br₂O₂
• 分子量: 438.159
• InChiKey: CXSHFZOCKAZZTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dibromo-7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane
  参考文献：
  名称：

  螺-len钴（III）X的手性低聚物，用于环氧化物与CO 2的催化不对称环加成反应

  摘要：

  已经设计，合成了螺-salenCo（III）X（螺= 1.1'-螺双茚满-7.7'-二醇）配合物的几种新型手性低聚物，并通过核磁共振（NMR），红外（IR）和元素分析进行​​了表征，其中，首先将手性螺部分引入手性salenCo催化剂的支架中。它们用于催化二氧化碳与环氧化合物的不对称环加成反应。在非常温和的反应条件下，具有良好对映选择性的这些手性低聚物催化剂可顺利引发外消旋环氧化物与CO 2的动力学拆分，这可归因于Salen和螺环的手性骨架之间的匹配作用。高稳定性和易回收性是它们的主要优点。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2016.04.006
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(3-methoxyphenyl)-1,4-pentadien-3-one 在 甲烷磺酸 、 氢气 、 双氧水 、 sodium bromide 作用下， 以 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 4,4'-dibromo-7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane
  参考文献：
  名称：

  螺-len钴（III）X的手性低聚物，用于环氧化物与CO 2的催化不对称环加成反应

  摘要：

  已经设计，合成了螺-salenCo（III）X（螺= 1.1'-螺双茚满-7.7'-二醇）配合物的几种新型手性低聚物，并通过核磁共振（NMR），红外（IR）和元素分析进行​​了表征，其中，首先将手性螺部分引入手性salenCo催化剂的支架中。它们用于催化二氧化碳与环氧化合物的不对称环加成反应。在非常温和的反应条件下，具有良好对映选择性的这些手性低聚物催化剂可顺利引发外消旋环氧化物与CO 2的动力学拆分，这可归因于Salen和螺环的手性骨架之间的匹配作用。高稳定性和易回收性是它们的主要优点。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2016.04.006

文献信息

• HandaPhos: A General Ligand Enabling Sustainable ppm Levels of Palladium-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Martin P. Andersson、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201510570

  日期：2016.4.11

  complexed in a 1:1 ratio with Pd(OAc)2, enables Pd‐catalyzed cross‐couplings to be run using ≤1000 ppm of this pre‐catalyst. Applications to Suzuki–Miyaura reactions involving highly funtionalized reaction partners are demonstrated, all run using environmentally benign nanoreactors in water at ambient temperatures. Comparisons with existing state‐of‐the‐art ligands and catalysts are discussed herein.

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。
• 一种手性配体1,1’-螺二氢茚-7，7’-二酚合成方法
  申请人：常熟浸大科技有限公司

  公开号：CN105503542A

  公开（公告）日：2016-04-20

  本发明公开了一种手性配体1,1’-螺二氢茚-7，7’-二酚合成方法，该方法以3-甲氧基苯甲醛为起始原料，经过羟醛缩合、加氢还原、溴化、脱水环合、脱溴以及脱甲基，获得1,1’-螺二氢茚-7，7’-二酚，最终收率高达30-80%，且该工艺简单，避免了剧烈反应条件，所用原料可回收套用，适合产业化。
• Synthesis of chiral 4,4′-disubstituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related phosphoramidites: the substituent effect of SIPHOS ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Shou-Fei Zhu、Yu Fu、Jian-Hua Xie、Bin Liu、Liang Xing、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.017

  日期：2003.10

  Three chiral 4,4′-substituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related monodentate spiro phosphoramidite ligands have been readily synthesized from enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol. Excellent enantioselectivities were obtained with these new ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and enamides. Comparing SIPHOS, ligands 4,4′-dibromo-SIPHOS

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。
• A convenient resolution method for 1,1′-bi-2-naphthol and 4,4′-dibromo-1,1′-spirobiindane-7,7′-diol with menthyl chloroformate in the presence of TBAB
  作者：Zhian Li、Xinmiao Liang、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.041

  日期：2004.2

  A convenient resolution method for 1,1′-bi-2-naphthol and 4,4′-dibromo-1,1′-spirobiindane-7,7′-diol has been developed with crude (−)-menthyl chloroformate as the resolution reagent in the presence of tetrabutylammonium bromide acting as a phase transfer catalyst in an aqueous NaOH/CH2Cl2 two phase solution. The deprotection of the hydroxy group was carried out via an aqueous KOH/EtOH solution. Both

  以粗制（-）-薄荷基氯甲酸酯为拆分剂，开发了一种简便的拆分方法，用于1,1'-联-2-萘酚和4,4'-dibromo-1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇在四丁基溴化铵的存在下，在NaOH / CH 2 Cl 2水溶液中作为相转移催化剂使用该试剂。羟基的脱保护通过KOH / EtOH水溶液进行。高产率地获得了1,1'-联-2-萘酚和4,4'-二溴-1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇的两种对映体。（S）-（+）和（R）-（-）-4,4'-二溴-1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇高于99％。大部分（-）-薄荷醇可以很容易地在脱保护步骤中回收，因此无需进一步纯化即可重新用于形成（-）-薄荷基氯甲酸酯。
• SPIRO-BISPHOSPHOROUS COMPOUND, AND PREPARATION AND APPLICATION THEREOF
  申请人：Guangdong OXO Chem Ltd.

  公开号：US20220242891A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Disclosed are a spiro-bisphosphorous compound, and a preparation and application thereof. The spiro-bisphosphorous compound is expressed in formula (I), (II) or (III).

  本发明涉及一种螺环双膦化合物及其制备和应用。所述螺环双膦化合物用式(I)、(II)或(III)表示。