[(1R,5R,6R)-6-dimethoxymethyl-5-isopropyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl]-acetaldehyde | 221290-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1R,5R,6R)-6-dimethoxymethyl-5-isopropyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl]-acetaldehyde
• 英文别名: [(1R,5R,6R)-6-dimethoxymethyl-5-isopropyl-2-methylcyclohex-2-enyl]-acetaldehyde；2-[(1R,5R,6R)-6-(dimethoxymethyl)-2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl]acetaldehyde
• CAS: 221290-57-9
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: NEXZWNWSEPIUII-HZSPNIEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,5R,6R)-6-dimethoxymethyl-5-isopropyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl]-acetaldehyde 在 1,3-bis(2,4,6-triMePh)imidazolidine based ruthenium catalyst 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 三氟化硼乙醚 、 仲丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 (-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 251.0h， 生成 2,2-dimethylpropionic acid (4R,4aR,6S,7S,11R,12aR)-11-(tert-butyl(diphenyl)silanyloxy)-7-hydroxy-4-isopropyl-1-methyl-3,4,4a,5,6,7,10,11,12,12a-decahydrobenzocyclodecen-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  以闭环复分解为关键步骤合成具有有效的微管稳定活性的新型简化的降钙素/血红蛋白类似物

  摘要：

  描述了许多具有有效的微管蛋白组装和微管稳定特性的新型简化的亮叶黄素类似物的合成，使用闭环易位作为获得6-10稠合双环系统的关键步骤。RCM前体是通过多个立体选择性布朗烯丙基化反应从醛3（从R -（-）-香芹酮以6克多步制法，以30％的总收率从醛3合成）合成的。第二代RCM催化剂13以良好的收率得到了作为单Z立体异构体的所需的闭环的10元碳环。RCM立体化学过程（100％Z）可能反映了热力学控制。讨论了均烯丙基和烯丙基取代基的保护基对于RCM反应效率的关键作用。天然产物的这些简化的类似物（尤其缺少C-4 / C-7醚桥）保留了有效的微管稳定活性。但是，细胞毒性测试与有效的微管蛋白组装和微管稳定特性并不平行：对三种常见的肿瘤细胞系（人卵巢癌和人结肠癌细胞系，IC 50在表2中给出的μM范围内）观察到有限的细胞毒性。），比紫杉醇（IC 50在nM范围内）小三个数量级。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.057
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-isopropyl-2-methylcyclohex-2-enone 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 TEA 、 三氟化硼乙醚 、 甲基溴化镁 、 三氯化铁 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [(1R,5R,6R)-6-dimethoxymethyl-5-isopropyl-2-methyl-cyclohex-2-enyl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  石co素和eleutherobin的合成研究：完全功能化的环化前体的合成。

  摘要：

  在制备2型全功能化环化前体的过程中，以合成的方法将水杨霉素A和B（1a，b）和eleutherobin（1c）证明了前所未有的合成转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)80045-2

文献信息

• Synthesis of novel, simplified, C-7 substituted eleutheside analogues with potent microtubule-stabilizing activity
  作者：Damiano Castoldi、Lorenzo Caggiano、Pau Bayón、Anna M. Costa、Paolo Cappella、Ofer Sharon、Cesare Gennari

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.039

  日期：2005.2

  The synthesis of a number of novel, simplified, C-7 substituted eleutheside analogues with potent tubulin-assembling and microtubule-stabilizing properties is described, using ring closing metathesis as the key-step for obtaining the 6–10 fused bicyclic ring system. The RCM precursors were synthesized starting from aldehyde 3 [prepared in six steps on a multigram scale from R-(−)-carvone in 30% overall

  描述了许多具有有效的微管蛋白组装和微管稳定特性的，新颖的，简化的，C-7取代的荧光苷类似物的合成，使用闭环易位作为获得6-10稠合双环系统的关键步骤。RCM前体是通过多个立体选择性的Hafner-Duthaler烯丙基钛化和/或Brown烯丙基硼酸酯化反应从醛3 [从R -（-）-香芹酮以克数分六步制备的，总产率为30％]合成的。“第二代” RCM催化剂15以良好的收率得到了所需的闭环十元碳环，为单Z立体异构体。RCM立体化学过程（100％Z）可能反映了热力学控制。分子力学和半经验计算还表明，这些十元碳环的Z立体异构体始终比E稳定。讨论了均烯丙基和烯丙基取代基及其保护基对于RCM反应效率的关键作用。特别地，我们已经发现，对-甲氧基苯基（PMP）保护的烯丙基醇，立体选择性氧化烯丙基化的产物，与RCM反应相容，并且比相应的游离烯丙基醇具有更好的产率。天然产物的简化类似物之一（44，尤其缺乏C-4
• A Formal Total Synthesis of Eleutherobin Using the Ring-Closing Metathesis (RCM) Reaction of a Densely Functionalized Diene as the Key Step: Investigation of the Unusual Kinetically Controlled RCM Stereochemistry
  作者：Damiano Castoldi、Lorenzo Caggiano、Laura Panigada、Ofer Sharon、Anna M. Costa、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.200500749

  日期：2006.1

  functionalized, dienes, which have all undergone cyclization to give the Z stereoisomers exclusively. A detailed investigation of this unusual cyclization stereochemistry by computational methods has shown that the E isomer of the ten-membered carbocycle is indeed less thermodynamically stable than the corresponding Z isomer. In fact, the selectivity is believed to be due to the dense functionality around the ruthenacyclobutane

  不对称的氧化烯化反应和闭环复分解反应已用于合成化合物3，这是Danishefsky及其同事报道的在全合成eleutherobin中使用的关键高级中间体。通过两个立体选择性钛介导的Hafner-Duthaler氧化烯化反应，可以很容易地由六步制得的商业上可得的R-（-）-香芹酮按30克的总收率将醛6转化为二烯5。该反应以单一非对映异构体的形式高收率（分别为73％和83％）提供了所需的产物（分别为73％和83％），而烯丙醇已被保护为对甲氧基苯基（PMP）醚，先前的研究表明该化合物实际上有助于环与其他保护基团和相应的游离醇相比，封闭复分解反应。在强迫条件下，使用Grubbs的第二代催化剂13进行环化反应，以64％的收率得到了十元碳环（E）-14。该结果与相似但功能化程度较低的二烯形成鲜明对比，二烯均经过环化作用，仅得到Z立体异构体。通过计算方法对该异常环化立体化学的详细研究表明，十元碳环的E异构
• Synthesis of a simplified sarcodictyin analogue which retains microtubule stabilising properties
  作者：Joachim Telser、Raphael Beumer、Andrew A Bell、Simona M Ceccarelli、Diego Monti、Cesare Gennari

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02045-7

  日期：2001.12

  A strategy featuring ring-closing metathesis as key reaction is applied to the synthesis of the sarcodictyin analogue 15. The precursor diene is accessed via a brief and efficient protocol, employing multiple stereoselective allylations. Simplified analogue 15 retains microtubule stabilising properties.

  以闭环复分解为关键反应的策略被应用于sarcodictyin类似物15的合成。通过多种立体选择性烯丙基化，通过简短有效的方案可访问前体二烯。简化的类似物15保留了微管稳定特性。
• Synthetic studies on the sarcodictyins: synthesis of fully functionalized cyclization precursors
  作者：Simona M Ceccarelli、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00739-6

  日期：2001.10

  A strategy featuring a key retrosynthetic disconnection at the C2–C3 position was applied to the total synthesis of the common diterpenoid tricyclic skeleton of sarcodictyins and eleutherobin. Fully functionalized cyclization precursors were accessed via a brief and convergent route, making use of unprecedented synthetic transformations.

  一种在C2-C3位置具有关键逆向合成断开连接的策略被应用于全部合成的石蜡菌素和eleutherobin的二萜三环骨架。通过空前的合成转化，可以通过一条简短而聚合的途径获得功能齐全的环化前体。
• Simplified sarcondictyn derivatives as anti-tumor agents
  申请人：Mongelli Nicola

  公开号：US20050038112A1

  公开（公告）日：2005-02-17

  There are provided sarcodictyin derivatives or pharmaceutically acceptable salts thereof, which are characterized by a simplified chemical structure and have anti-tumor activity. A process for their preparation, the pharmaceutical compositions containing them, and their use in the prevention, control and treatment of cancer are also provided.

  提供了一种具有简化化学结构并具有抗肿瘤活性的脉轮菌素衍生物或其药学上可接受的盐。还提供了一种制备它们的方法，含有它们的制药组合物以及它们在预防、控制和治疗癌症方面的用途。