甲位戊基桂醛 | 122-40-7

• 物质功能分类: 食品添加剂 - 食品香料 - 人造香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 中文名称: 甲位戊基桂醛
• 中文别名: 茉莉醛；alpha-戍基肉桂醛；Alpha-戊基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；2-(苯基亚甲基)庚醛；a-戊基肉桂醛；素馨醛；甲位戊基肉桂醛
• 英文名称: jasminaldehyde
• 英文别名: 2-benzylideneheptanal；alpha-Amylcinnamaldehyde
• CAS: 122-40-7；1331-92-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• mdl: MFCD00006988
• 分子量: 202.296
• InChiKey: HMKKIXGYKWDQSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80°C
• 沸点：
  287-290 °C(lit.)
• 密度：
  0.97 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  不溶于水
• LogP：
  2.498 at 25℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Clear, yellow, oily liquid
• 气味：
  Jasmine-like odor
• 蒸汽压力：
  0.00431 mm Hg at 25 °C (est)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 折光率：
  Index of Refraction: 1.5381 at 20 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.357
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 紧急急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。根据需要进行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或将其置于左侧（如果可能的话，头部向下），以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。 /醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。密切观察呼吸不足的迹象，如有必要，进行辅助通气。可能需要积极的气道管理。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。预测并处理癫痫发作（如果必要）...。监测休克并视需要进行治疗...。监测肺水肿并视情况进行治疗...。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛...。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭...。/醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Aggressive airway management may be necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Anticipate seizures and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：考虑对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人进行气管插管或鼻气管插管以控制气道。一旦出现由水肿引起的上呼吸道梗阻的迹象，就应考虑插管。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿...。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β受体激动剂，如沙丁胺醇...。开始静脉输注5%葡萄糖水（D5W）/SRP: "保持开放"，最低流速/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸林格液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常血容量下出现低血压，考虑使用血管加压药。注意观察液体过载的迹象...。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫...。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗...。/醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Intubation should be considered at the first sign of upper airway obstruction caused by edema. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Aldehydes and Related Compounds/

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毒理性

• 人类毒性摘录

征兆和症状：对alpha-戊基肉桂醛（alpha-AcAld）的敏感性似乎并不常见，但是，就像对alpha-戊基肉桂醇（alpha-AcAlc）的过敏一样，它常常伴随对Mycolog乳膏中香水的过敏。尽管alpha-AcAlc是一个已知的成分，但alpha-AcAld却不是。然而，气液色谱分析显示alpha-AcAld确实存在。在十四个对这两种化学物质敏感的人中，有十个人对两者都有反应。在这些中，有一名男性和三名女性表现出显著的敏感性，而这三名女性都有慢性顽固的外阴湿疹。这种情况可能是致敏的原因，也可能是致敏的结果，但对疑似产品的再次接触在测试的两名人员中重现了皮疹。其与其他强致敏剂（例如，乙二胺）一起使用，以治疗高吸收区域的刺激和慢性湿疹，这可能是对相对较弱的致敏剂产生过敏的部分原因。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Sensitivity to alpha-amylcinnamic aldehyde (alpha-AcAld) is apparently uncommon, but, like allergy to alpha-amylcinnamic alcohol (alpha-AcAlc), it often accompanies allergy to the perfume in Mycolog cream. Although alpha-AcAlc is a known ingredient, alpha-AcAld is not. However, gas-liquid chromatographic analysis shows alpha-AcAld to be present. Of fourteen persons sensitive to either chemical, ten reacted to both. Of these, one man and three women were markedly sensitive, and all three women had chronic recalcitrant vulvar eczema. That condition might have been the cause as well as the result of sensitization, but reexposure to a suspected product reproduced the eruption in both persons tested. Its use with other potent sensitizers, e.g., ethylenediamine, to treat irritations and chronic eczemas in an area of high absorption may partly explain development of allergy to a relatively weak sensitizer.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验室动物：亚慢性或亚急性暴露/ 15只雄性和15只雌性FDRL大鼠...被喂食含有2%测试物质稀释在棉籽油中的食物，持续12周。在第90天进行解剖。还进行了血液学和血液化学的测定。在测量的参数中没有发现与处理相关的不良效果。这项研究表明，大鼠的NOAEL（无观察到不良效应的剂量）为饲料中的2%。

/LABORATORY ANIMALS: Subchronic or Prechronic Exposure/ 15 male and 15 female FDRL rats ... were fed diet containing 2% test substance diluted in cotton-seed oil for 12 weeks. At 90 days, autopsy was performed. Hematological and blood chemical determinations were also made. No treatment related adverse effects were noted in the parameters measured. This study demonstrates a NOAEL in rats ...to be 2% in feed.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2912299000
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9 / PGIII
• RTECS号：
  GD6825000

制备方法与用途

含量分析

按酯测定法(OT-18)中的方法一测定。试样称取约1.3g，计算中的当量因子(e)取109.1。或按GT-10-4中非极性柱方法测定。

另一种方法为：精确称取试样约1.5g，然后按醛酮测定法(OT-7)中方法一测定。计算中的当量因子(e)取101.2。

此外，也可采用气相色谱法(GT-10-4)，使用极性柱进行测定。

毒性

LD₅₀ (大鼠经口): 3,730 mg/kg 波恩毒性评估: 2,327,64

使用限量

FEMA(mg/kg)：
软饮料 - 1.3；冷饮 - 1.5；糖果 - 4.0；焙烤食品 - 4.5；布丁类 - 0.03～0.05

另一种标准为：
FEMA(mg/kg)：
软饮料 - 3.1；冷饮 - 4.2；糖果 - 13；焙烤食品 - 13。

适度使用(FDA §172.515, 2000)。

化学性质

黄色油状液体，溶于丙酮。

用途

GB 2760-1996 规定为允许使用的食用香料。主要用于配制茉莉、苹果、杏子、桃子、草莓、核桃和香辛料等香精。

另一种说法是：
GB 2760-1996 规定为允许使用的食品用香料，主要供配制香草和巧克力等型香精。

广泛应用于各类日化香精中，调配茉莉、铃兰、紫丁香等，在皂用香精中的常用量为2%～10%，在特殊情况下可达30%～35%。也可作为食用香料，微量用于苹果、杏子、桃子、草莓、核桃及辛香味等香精。

还有一种用途是：
α-戊基肉桂醛是我国规定允许使用的食用香料，可用于配制苹果、杏、桃、草莓等食用香精。用量按正常生产需要，一般在口香糖中15mg/kg；烘烤食品中4.5mg/kg；糖果中4.0mg/kg；冷饮中1.5mg/kg；软饮料年1.3mg/kg。

生产方法

在碱性乙醇溶液中，庚醛与苯甲醛缩合成甲位戊基桂醛：
将85%KOH溶液8kg溶解于50kg95%的乙醇中备用。苯甲醛100kg、上述氢氧化钾水溶液及庚醛，在室温下放置二天，析出的油状物经醋酸酸化后，用乙醚抽提、干燥再减压分馏而得。

在存在碱的条件下，对干馏蓖麻油得到的庚醛与苯甲醛缩合而得。以庚醛计率为80%。反应条件为向甲醇的碱水溶液里添加苯甲醛，并在约32℃时逐渐加入庚醛进行反应，直至洗涤后的试样折光率为1.545为止。

由桂酸与戊醇酯化而成。

将苯甲醛与正庚醛溶于稀乙醇中，在氢氧化钠参与下室温下放置二天，析出的油状物经醋酸酸化后，用乙醚抽提、干燥再减压分馏而得。

类别：易燃液体

毒性分级：中毒

急性毒性：口服-大鼠LD₅₀: 3,730 毫克/公斤

刺激数据：皮肤-兔子100毫克/24小时，重度

可燃性危险特性：易燃; 燃烧产生刺激烟雾

储运特性：库房通风低温干燥

灭火剂：干粉、泡沫、砂土、二氧化碳

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲位戊基桂醛 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silica gel 、 三乙胺 、 异丙醇 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 3-acetylamino-3-(3-benzyl-1-(2,3-bis(tert-butoxycarbonyl)guanidino)octyl)cyclobutanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  取代环丁烷类神经氨酸酶抑制剂及其使用方法 和用途

  摘要：

  本发明提供一种新颖的取代环丁烷类化合物或其立体异构体、互变异构体、氮氧化物、溶剂化物、代谢产物、药学上可接受的盐或前药，用于抑制神经氨酸酶。本发明还提供了包含该类化合物的药物组合物，以及使用本发明化合物或药物组合物预防或治疗病毒感染性疾病的方法。

  公开号：

  CN104496838B
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 苯甲醛 在 trimethoxysilylpropylamine supported on SiO₂/Al₂O₃ (3/1) 作用下， 生成 甲位戊基桂醛
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下使用胺官能化的SiO2-Al2O3混合氧化物进行高选择性醛醇缩合

  摘要：

  通过浸渍法合成了负载在介孔分子筛SiO 2 / Al 2 O 3上的三甲氧基甲硅烷基丙胺[（CH 3 O）3 Si（CH 2）3 NH 2 ]负载的一系列胺催化剂。各种芳香醛和1-庚醛的醛醇缩合用于测试胺官能化SiO 2 / Al 2 O 3的酸碱协同作用。溶剂，反应温度，苯甲醛与1-庚醛摩尔比，不同载体（SiO 2，Al 2 O 3和SiO 2 -Al 2 O 3），催化剂用量和催化剂的可回收性进行了研究。负载了5 mmol胺的样品显示最高的苯甲醛转化率（100％）和对茉莉醛的选择性（97％）。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201090346

文献信息

• Colloidal Palladium Nanoparticles with In Situ H₂: Reducing System for <font>α</font>,<font>β</font>-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Kathlia A. De Castro、Seungchan Oh、Jongchan Yun、Jin Kyu Lim、Gwangil An、Dong Kook Kim、Hakjune Rhee

  DOI：10.1080/00397910902788117

  日期：2009.9.8

  Abstract A new reducing system comprising Pd(OAc)2 and NaBH4 in methanol to generate palladium nanoparticles has been efficiently utilized to reduce a variety of unsaturated carbonyl compounds. These were reduced to their corresponding saturated alcohols and fully saturated compounds in selected cases. This protocol presents alternative and mild reaction conditions for reduction.

  摘要 一种在甲醇中包含 Pd(OAc)2 和 NaBH4 以生成钯纳米颗粒的新还原系统已被有效地用于还原各种不饱和羰基化合物。在选定的情况下，这些被还原为相应的饱和醇和完全饱和的化合物。该协议提出了替代和温和的还原反应条件。
• Highly pH-Dependent Chemoselective Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Water
  作者：Nianhua Luo、Jianhua Liao、Lu Ouyang、Huiling Wen、Jitian Liu、Weiping Tang、Renshi Luo

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00353

  日期：2019.8.12

  electron-poor substituents on the aryl group of α,β-unsaturated aldehydes can be tolerated, affording the corresponding products in excellent yields with high TOF values. High selectivity and yields were also observed for α,β-unsaturated aldehydes with aliphatic substituents. Our mechanistic investigations indicate that the pH value is critical to the chemoselectivity.

  在水中实现了pH依赖的选择性Ir催化的α，β-不饱和醛的加氢反应。在低pH下使用HCOOH作为氢化物供体，仅获得不饱和醇产物，而在高pH下，优先使用HCOONa作为氢化物供体形成饱和醇产物。可以耐受包括α，β-不饱和醛的芳基上的富电子以及贫电子取代基在内的各种官能团，从而以高收率提供具有高收率的相应产物。还观察到具有脂族取代基的α，β-不饱和醛的高选择性和产率。我们的机理研究表明，pH值对化学选择性至关重要。
• Rhodium-catalyzed synthesis of 1,2-dihydropyridine by a tandem reaction of 4-(1-acetoxyallyl)-1-sulfonyl-1,2,3-triazole
  作者：Haican Dai、Sisi Yu、Wanli Cheng、Ze-Feng Xu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1039/c7cc02521a

  日期：——

  A tandem reaction of 4-(1-acetoxyallyl)-1-sulfonyl-1,2,3-triazole including formation of α-imino rhodium carbene, 1,2-migration of an acetoxy group and six electron electrocyclic ring closure was reported. The migration of the OAc group with excellent chemoselectivity was the crucial process, leading to the formation of 1,2-dihydropyridine specifically in up to 90% yield. Several transformations of

  据报道，4-（1-乙酰氧基烯丙基）-1-磺酰基-1,2,3-三唑的串联反应包括形成α-亚氨基铑卡宾，乙酰氧基的1,2-迁移和六个电子环的闭合。具有出色的化学选择性的OAc基团的迁移是关键过程，特别是导致1,2-二氢吡啶的形成，产率高达90％。还实现了二氢吡啶产物的几次转化，说明了该方案在有机合成中的潜力。基于对中间体的观察，提出了一个合理的机制。
• Transfer Hydrogenation of Aldehydes and Ketones with Isopropanol under Neutral Conditions Catalyzed by a Metal–Ligand Bifunctional Catalyst [Cp*Ir(2,2′-bpyO)(H₂O)]
  作者：Rongzhou Wang、Yawen Tang、Meng Xu、Chong Meng、Feng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03174

  日期：2018.2.16

  A Cp*Ir complex bearing a functional bipyridonate ligand [Cp*Ir(2,2′-bpyO)(H2O)] was found to be a highly efficient and general catalyst for transfer hydrogenation of aldehydes and chemoselective transfer hydrogenation of unsaturated aldehydes with isopropanol under neutral conditions. It was noteworthy that many readily reducible or labile functional groups such as nitro, cyano, ester, and halide

  发现带有功能联吡啶鎓配体[Cp * Ir（2,2'-bpyO）（H 2 O）]的Cp * Ir配合物是醛转移加氢和不饱和醛化学选择转移加氢的高效通用催化剂在中性条件下用异丙醇。值得注意的是，许多易还原或不稳定的官能团，例如硝基，氰基，酯和卤化物在反应条件下未发生任何变化。此外，该催化体系对于用异丙醇转移酮的氢化显示出高活性。值得注意的是，这项研究展示了金属-配体双功能催化剂在转移加氢方面的新潜力。
• Ambient-pressure highly active hydrogenation of ketones and aldehydes catalyzed by a metal-ligand bifunctional iridium catalyst under base-free conditions in water
  作者：Rongzhou Wang、Yuancheng Yue、Jipeng Qi、Shiyuan Liu、Ao Song、Shuping Zhuo、Ling-Bao Xing

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.04.023

  日期：2021.7

  high active catalytic system for the hydrogenation of ketones and aldehydes to produce corresponding alcohols under atmospheric-pressure H2 gas and ambient temperature conditions was developed by a water-soluble metal–ligand bifunctional catalyst [Cp*Ir(2,2′-bpyO)(OH)][Na] in water without addition of a base. The catalyst exhibited high activity for the hydrogenation of ketones and aldehydes. Furthermore

  一种绿色，高效，高活性的催化体系，用于在大气压H 2下氢化酮和醛以生产相应的醇水溶性金属-配体双功能催化剂[Cp * Ir（2,2'-bpyO）（OH）] [Na]在不添加碱的条件下开发出气体和环境温度条件。该催化剂对酮和醛的氢化显示出高活性。此外，值得注意的是，同一分子中的许多容易还原或不稳定的官能团（例如氰基，硝基和酯基）保持不变。有趣的是，不饱和醛也可以被选择性地氢化，以良好的产率得到具有剩余的C ＝ C键的相应的不饱和醇。另外，该反应可以扩展到克水平，并且具有在未来工业中广泛应用的巨大潜力。