反式-alpha-甲基肉桂醛 | 15174-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 中文名称: 反式-alpha-甲基肉桂醛
• 中文别名: 4-氧代-2-疏基噻唑-3-乙酸；反式-ALPHA-甲基肉桂醛
• 英文名称: α-methyl-trans-cinnamaldehyde
• 英文别名: α-methylcinnamaldehyde；(E)-2-methyl-3-phenylacrylaldehyde；(E)-α-methylcinnamaldehyde；2-methylcinnamaldehyde；2-methyl-trans-cinnamaldehyde；trans-α-methylcinnamaldehyde；(2E)-2-methyl-3-phenyl-2-propenal；(E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enal；(E)-2-methyl-3-phenylpropenal；(E)-2-methylcinnamaldehyde；α-methyl-(E)-cinnamaldehyde；(E)-2-methyl-3-phenylacrolein；alpha-Methylcinnamaldehyde
• CAS: 15174-47-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: VLUMOWNVWOXZAU-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.042 g/cm3
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（少许）
• LogP：
  2.471 at 25℃ and pH7-8
• 物理描述：
  Alpha-methylcinnamaldehyde is a clear yellow liquid. (NTP, 1992)
• 闪点：
  175 °F (NTP, 1992)
• 折光率：
  1.598-1.607
• 保留指数：
  1309 ;1309 ;1303.1 ;1330

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P210,P261,P280,P305+P351+P338,P405,P501
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-alpha-甲基肉桂醛 在 双(2-硝基苯)二硒 盐酸 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 苯基丙酮
  参考文献：
  名称：

  苯硒酸及其前体催化的α，β-不饱和醛与过氧化氢的反应

  摘要：

  研究了苯硒酸及其前体催化的过氧化氢对α，β-不饱和醛的氧化作用。已证明双2-硝基苯基二硒化物是最有效的催化剂。氧化产生的主要产物是乙烯基甲酸酯（a），与起始的醛相比，乙烯基甲酸酯（a）在水解时得到饱和的醛或酮（g），其碳链缩短了一个碳原子。次要产物是甲氧基氧肟酮（b），α-羟基羰基（e）和α-甲氧基羰基（f）化合物，其碳链缩短了一个碳原子。也已经分离出正式衍生自碳-碳双键的氧化裂变的羰基化合物d。当肉桂醛（4）或1-苯基-2-甲酰氧基丙烷（5a）分别被氧化时，已分离出二甲酰氧基（4c）和甲酰氧基乙酰氧基苯基甲烷（5c）。讨论了这些产物形成的可能机理。当α，β-不饱和醛被有机过氧酸氧化时，得到类似的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86890-3
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基丙醛 在 iron(III) chloride 、 1,10-菲罗啉 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到反式-alpha-甲基肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  铁催化羰基化合物的α，β-脱氢

  摘要：

  开发了铁催化羰基化合物的α，β-脱氢反应。广谱的羰基化合物或类似物，例如醛，酮，内酯，内酰胺，胺和醇，可通过简单的一步反应以高收率转化为它们的α，β-不饱和对应物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00043

文献信息

• New Phosphonate Reagents for Aldehyde Homologation
  作者：Richard J. Petroski

  DOI：10.1080/00397910701569114

  日期：2007.10.1

  Abstract New phosphonate reagents were developed for the two‐carbon homologation of aldehydes to unbranched or methyl‐branched unsaturated aldehydes. The phosphonate reagents, diethyl methylformylphosphonate dimethylhydrazone and diethyl ethylformyl‐2‐phosphonate dimethylhydrazone, contained a protected aldehyde group instead of the usual ester group. A homologation cycle entailed condensation of the

  摘要 开发了新的膦酸酯试剂，用于醛与直链或甲基支链不饱和醛的双碳同系化。膦酸酯试剂，二乙基甲基甲酰基膦酸酯二甲基腙和二乙基乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙，含有受保护的醛基而不是通常的酯基。同系化循环需要将试剂与起始醛缩合，然后用 1 M HCl 和石油醚的双相混合物去除二甲基腙保护基团。这种稳健的两步法适用于脂肪族醛、α,β-不饱和醛和芳香醛。缩合步骤的分离产率范围为 77% 至 89%，脱保护步骤的产率范围为 81% 至 96%。
• Air-Stable, Nitrile-Ligated (Cyclopentadienone)iron Dicarbonyl Compounds as Transfer Reduction and Oxidation Catalysts
  作者：Taylor N. Plank、Jessica L. Drake、Daniel K. Kim、Timothy W. Funk

  DOI：10.1002/adsc.201100896

  日期：2012.3

  A series of air‐stable, nitrile‐ligated (cyclopentadienone)iron dicarbonyl compounds was synthesized and their activities as catalysts in the transfer reduction of acetophenone were explored. While all were active catalysts, the acetonitrile adduct was chosen for further study and was found to be active in the transfer reduction of aldehydes and ketones and in the Oppenauer‐type oxidation of secondary

  合成了一系列稳定的，腈键合的（环戊二烯酮）铁二羰基铁化合物，并探讨了它们在催化还原苯乙酮中的催化活性。尽管所有这些都是活性催化剂，但乙腈加合物被选择用于进一步研究，并且发现其在醛和酮的转移还原以及仲醇的Oppenauer型氧化中具有活性。乙腈催化剂显示出与类似的对空气敏感的氢化铁类似的活性，但与氢化铁不同，它在使用氢气的羰基还原反应中没有反应性。
• Design and synthesis of a library of tertiary amides: Evaluation as mimetics of the melanocortins’ active core
  作者：Felikss Mutulis、Jana Kreicberga、Sviatlana Yahorava、Ilze Mutule、Larisa Borisova-Jan、Aleh Yahorau、Ruta Muceniece、Sandra Azena、Santa Veiksina、Ramona Petrovska

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.06.003

  日期：2007.9.1

  acceptable results. According to this approach an efficient formation of Schiff bases was achieved in the presence of TiCl(4). Substances were isolated by reversed phase chromatography; in some cases isomers were additionally separated by chiral chromatography on Chirobiotic T. When tested on human recombinant melanocortin receptors all the tertiary amides showed some binding affinities; for the highest affinity

  在固相上制备了201种叔酰胺。将二胺偶联到活化的羧化王聚合物上，并使所得的聚合物取代的苄氧羰基保护的二胺与原甲酸三甲酯中的醛或酮反应，得到树脂连接的席夫碱。然后将偶联的树脂通过在4％的乙酸/原甲酸三甲酯中的氰基硼氢化钠还原为仲胺，然后在PyBroP和二异丙基乙胺的存在下用羧酸酰化。在清除剂（主要是1，2-乙二硫醇）存在下，通过三氟乙酸从树脂上裂解叔酰胺。当制备吲哚衍生物时，与连接体片段发生平行烷基化，得到2-（4-羟基苄基）-吲哚的衍生物作为副产物。在上述方法未给出可接受的结果的情况下，标题化合物的溶液合成或液相/固相混合制备被证明是有利的。根据这种方法，在TiCl（4）存在的情况下实现了席夫碱的有效形成。物质经反相色谱分离。在某些情况下，还可以通过在Chirobiotic T上进行手性色谱分离来分离异构体。在人重组黑皮质素受体上进行测试时，所有叔酰胺都表现出一定的结合亲和力。对于具有最高
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Hydroformylation of Alkynes to α,β-Unsaturated Aldehydes Using Formic Acid
  作者：Chao Fan、Jing Hou、Yu-Jia Chen、Kui-Ling Ding、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00234

  日期：2021.3.19

  A rhodium-catalyzed hydroformylation of alkynes with formic acid was developed. The method provides α,β-unsaturated aldehydes in high yield and E-selectivity without the need to handle toxic CO gas.

  开发了铑用甲酸催化炔烃的加氢甲酰化反应。该方法无需处理有毒的CO气体就可以高产率和E选择性地提供α，β-不饱和醛。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids: Preparation and Alkylation of Monocyclic Iminolactones Derived from α-Methyl <i>trans</i>-Cinnamaldehyde
  作者：Ta-Jung Lu、Cheng-Kun Lin

  DOI：10.1021/jo801514g

  日期：2008.12.19

  monocyclic iminolactones 14a and 14b have been prepared. The chiral auxiliary 12 was obtained from alpha-methyl-trans-cinnamaldehyde through reduction, methylation, Sharpless asymmetric dihydroxylation, and oxidation in 87% overall yield. Esterification of compound 12 with the respective protected amino acids followed by deprotection and cyclization provided the corresponding iminolactones, each in 82%

  已经制备了两种新颖的手性单环亚氨基内酯14a和14b。通过还原，甲基化，Sharpless不对称二羟基化和氧化从α-甲基-反式肉桂醛获得手性助剂12，总产率为87％。用各自的被保护的氨基酸酯化化合物12，然后去保护和环化，提供了相应的亚氨基内酯，每一个的总产率为82％。亚氨基内酯14a的烷基化以良好的产率（78-99％）和优异的非对映选择性（de＞ 98％）提供了α-甲基-α，α-二取代的产物15和16。亚氨基内酯14b的烷基化提供了高产率（51-86％）但中等非对映选择性（43-56％）的α-苄基-α，α-二取代产物15a，16b，17和18。当HMPA或DMPU用作助溶剂时，亚氨基内酯14b的烷基化速度加快，产率提高（56-99％），非对映选择性（50-83％）。二烷基化亚氨基内酯的水解以良好的收率（80-98％）和高的对映体过量（98-99％）产生了α，α-二取代的α-氨基酸，并具有

表征谱图