13-Oxopodocarp-8(14)-en-18-saeure-methylester | 20085-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 13-Oxopodocarp-8(14)-en-18-saeure-methylester
• 英文别名: methyl-(+)-13-oxo-podocarp-8(14)-en-18-oate；methyl podocarp-8-(14)-en-13-one-18-oate；methyl 13-oxo-podocarp-8(14)-en-15-oate；Methyl 13-oxopodocarp-8(14)-en-18-oate；13-oxo-podocarp-8(14)-en-15-oic acid methyl ester；13-Oxo-podocarp-8(14)-en-15-saeure-methylester；methyl (1R,4aR,4bS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-oxo-3,4,4b,5,6,9,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 20085-81-8
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: ZSISCNCQVRABBK-BURFUSLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-Oxopodocarp-8(14)-en-18-saeure-methylester 在 草酰溴 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 15-羟基松香酸
  参考文献：
  名称：

  Conversion of a Cyclic α,β-Unsaturated Ketone into a Tertiary Dienyl Hydroperoxide: Application to the First Hemisynthesis of 15-Hydroperoxyabietic Acid

  摘要：

  本研究首次报道了 15-hydroxyperoxyabietic acid 的半合成，它是一种主要的接触性过敏原，也是可乐定的氧化产物之一。关键步骤包括采用一种新方法，从环δ,δ²-不饱和酮中轻松获得二烯丙基过氧化氢。该步骤基于使用 Vilsmeier 试剂形成溴二烯，然后进行卤素/金属交换并与丙酮发生烷基化反应，从而得到过氧化氢的二烯醇前体。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18089
• 作为产物：
  描述：

  脂松香 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 氢溴酸 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.64h， 生成 13-Oxopodocarp-8(14)-en-18-saeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  由松香酸合成（+）-罗汉松-8（14）-en-13-一和甲基-（+）-13-氧代罗汉松-8（14）-en-18-酸酯

  摘要：

  一种从松香中制备（+）-罗汉松8（14）-en-13-one 6和甲基-（+）-13-氧代-罗汉松8（14）-en-18-oate 8的有效方法描述了酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96734-1

文献信息

• A scalemic synthesis of the scopadulcic acid skeleton. I: An efficient γ-alkylation at C-9 in abietane framework and subsequent aldol reaction
  作者：Jayaram R. Tagat、Stuart W. McCombie、Mohindar S. Puar

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01947-8

  日期：1996.11

  The first example of a carbon-carbon bond formation at C-9 in the abietane framework via a highly practical γ-alkylation of the enone 6 is reported. Attempted intra-molecular aldol reaction of the derived enone aldehyde 13 gave exclusively the undesired product 14. However, the 12-methyl enone aldehyde 17 gave a trace of the desired aldol 19, bond formation at C-7 still being the major pathway.

  报道了通过高度实用的烯酮6的γ-烷基化在abetanee骨架中的C-9处形成碳-碳键的第一个例子。尝试的衍生的烯酮醛13的分子内醛醇缩合反应仅给出不期望的产物14。然而，12-甲基烯酮醛17给出了所需的醛醇19的痕迹，在C-7处的键形成仍然是主要途径。
• An approach to erythrophleum alkaloids. Synthesis of methyl (−)-4-epi-cassamate
  作者：A Abad、C Agullo、M Arno、L.R Domingo、R.J Zaragoza

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84778-4

  日期：1986.1

  A synthetic approach to Erythrophleum alkaloids, involving as a key-step the regiospecific deprotonation of the ketone 5a, is described.

  描述了一种合成方法，包括将酮5a的区域特异性去质子化作为关键步骤。
• A Formal Total Synthesis of (+)-Methyl Trachyloban-18-oate and (+)-Methyl 16-Oxo-17-norkauran-18-oate: Regio- and Diastereoselective Preparation of Methyl (13S)-13-Hydroxyisoatisiren-18-oate from (?)-Abietic Acid
  作者：Marco Berettoni、Giovanna De Chiara、Tommaso Iacoangeli、Paola Lo Surdo、Rinaldo Marini Bettolo、Lorenzo Montagnini Di Mirabello、Luca Nicolini、Rita Scarpelli

  DOI：10.1002/hlca.19960790724

  日期：1996.10.30

  A novel preparation of methyl (13S)-13-hydroxyisoatisiren-18-oate (4), a key-intermediate in a synthesis of (+)-methyl trachyloban-18-oate ((+)-1), from (−)-abietic acid, is described. Since (−)-1 has been previously converted into (−)-methyl 16-oxo-17-norkauran-18-oate ((−)-16), our preparation of 4 constitutes also a formal total synthesis, from (−)-abietic acid, of (+)-16. Key steps in this approach

  一种新的（13 S）-13-羟基异戊二烯-18酸酯（4）的新制备方法，是从（-）合成（+）-甲基trachyloban-18酸酯（（+）- 1）的关键中间体。描述了-松香酸。由于（-）- 1已预先转化为（-）-甲基16-oxo-17-norkauran-18-oate（（-）- 16），因此我们制备的4也构成了由（-）形成的正式总合成物-松香酸，（+）- 16。该方法的关键步骤是将烯丙基光敏加到罗汉松8（14）-en-13-one（5）上，以及将内-甲苯-4-磺酸酯11转化为外-苯甲酸酯12b。。
• Synthesis of (−)-auricularic acid and its C-4 epimer the absolute configuration of auricularic acid
  作者：Antonio Abad、Manuel Arnó、Miguel Peiró、Ramon J. Zaragozá

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80907-8

  日期：——

  A synthesis of (−)-auricularic acid (2a) starting from methyl (+)-13-oxo- podocarp-8(14)-en-19-oate (3a) and a synthesis of its C-4 epimer (2b) starting from methyl (+)-13-oxopodocarp-8(14)-en-18-oate (3b) are described. The absolute configuration of natural auricularic acid is stablished as (4R, 5S, 8S, 9R, 10S, 14S).

  从（+）-13-氧代-掌果8（14）-en-19-Oate酸酯（3a）开始的（-）-Auricularic acid（2a）的合成及其C-4差向异构体（2b）描述了从（+）-13-氧杂果酸8（14）-en-18-油酸酯（3b）开始。天然乌头酸的绝对构型稳定为（4R，5S，8S，9R，10S，14S）。
• Resin Acids. II. The Structure of Neoabietic Acid
  作者：George C. Harris、Thomas F. Sanderson

  DOI：10.1021/ja01181a105

  日期：1948.1