15-羟基松香酸 | 101821-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 15-羟基松香酸
• 英文名称: 7-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10,10a-decahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 15-hydroxyabieta-7,13-dien-18-oic acid；15-hydroxyabietic acid；(1R,4aR,4bR,10aR)-7-(2-hydroxypropan-2-yl)-1,4a-dimethyl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid
• CAS: 101821-23-2
• 化学式: C₂₀H₃₀O₃
• 分子量: 318.456
• InChiKey: BYQLYGRDILHOFF-LNKGRISISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15-羟基松香酸 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以63%的产率得到7-(1-hydroperoxy-1-methyl-ethyl)-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10,10a-decahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Conversion of a Cyclic α,β-Unsaturated Ketone into a Tertiary Dienyl Hydroperoxide: Application to the First Hemisynthesis of 15-Hydroperoxyabietic Acid

  摘要：

  本研究首次报道了 15-hydroxyperoxyabietic acid 的半合成，它是一种主要的接触性过敏原，也是可乐定的氧化产物之一。关键步骤包括采用一种新方法，从环δ,δ²-不饱和酮中轻松获得二烯丙基过氧化氢。该步骤基于使用 Vilsmeier 试剂形成溴二烯，然后进行卤素/金属交换并与丙酮发生烷基化反应，从而得到过氧化氢的二烯醇前体。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18089
• 作为产物：
  描述：

  methyl 13-oxo-podocarp-8-en-18-oate 在 盐酸 、 草酰溴 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 15-羟基松香酸
  参考文献：
  名称：

  Conversion of a Cyclic α,β-Unsaturated Ketone into a Tertiary Dienyl Hydroperoxide: Application to the First Hemisynthesis of 15-Hydroperoxyabietic Acid

  摘要：

  本研究首次报道了 15-hydroxyperoxyabietic acid 的半合成，它是一种主要的接触性过敏原，也是可乐定的氧化产物之一。关键步骤包括采用一种新方法，从环δ,δ²-不饱和酮中轻松获得二烯丙基过氧化氢。该步骤基于使用 Vilsmeier 试剂形成溴二烯，然后进行卤素/金属交换并与丙酮发生烷基化反应，从而得到过氧化氢的二烯醇前体。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18089

文献信息

• Resin Acid Conversion with CYP105A1: An Enzyme with Potential for the Production of Pharmaceutically Relevant Diterpenoids
  作者：Simon Janocha、Josef Zapp、Michael Hutter、Michael Kleser、Jörg Bohlmann、Rita Bernhardt

  DOI：10.1002/cbic.201200729

  日期：2013.3.4

  A diversion for diterpenoids: Several resin acid diterpenoids, for example abietic acid, have been identified as new substrates for CYP105A1. High conversion rates and interesting reaction products make this enzyme an interesting candidate for biotechnological applications.

  二萜类化合物的转移：几种树脂酸二萜类化合物，例如松香酸，已被确定为CYP105A1的新底物。高转化率和令人感兴趣的反应产物使该酶成为生物技术应用中令人感兴趣的候选物。
• Identification of radical species derived from allergenic 15-hydroperoxyabietic acid and insights into the behaviour of cyclic tertiary allylic hydroperoxides in Fe(II)/Fe(III) systems
  作者：Elena Giménez-Arnau、Laure Haberkorn、Loris Grossi、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.035

  日期：2008.6

  examined the formation of potential reactive radicals derived from its reaction with light, heat and TPP-Fe 3+ . Trapping with 1,1,3,3-tetramethylisoindolin-2-yloxyl nitroxide confirmed the formation of carbon-centred radicals derived from allyloxyl/allylperoxyl radicals as a consequence of the hydroperoxide scission. Particular interest was further given to the reactivity with Fe(II)/Fe(III) due to the

  摘要 为了解松香中的主要过敏原 15-氢过氧枞酸的皮肤致敏机制，我们首先研究了其与光、热和 TPP-Fe 3+ 反应产生的潜在活性自由基的形成。用 1,1,3,3-四甲基异吲哚啉-2-基氧基氮氧化物捕获证实了由于氢过氧化物断裂而形成了衍生自烯丙氧基/烯丙氧基自由基的碳中心自由基。由于含血红素的酶的生物学重要性，进一步对与 Fe(II)/Fe(III) 的反应性给予了特别的关注。使用单环 15-氢过氧枞酸类化合物作为过敏性烯丙基氢过氧化物的模型，我们通过 ESR 自旋捕获技术证明，在有机/水介质中存在 Fe(II)/Fe(III) 时形成的碳和氧中心自由基之间的竞争。我们通过显示通过氯化铁诱导的自由基机制在烯丙基氢过氧化物和 N-乙酰基-半胱氨酸乙酯之间形成加合物的可能性来补充该研究。结果为可能产生可能导致抗原结构形成的高反应性自由基提供了新的知识。
• Ohmoto, Taichi; Saito, Megumi; Yamaguchi, Kyoko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 6, p. 2443 - 2447
  作者：Ohmoto, Taichi、Saito, Megumi、Yamaguchi, Kyoko

  DOI：——

  日期：——
• Conversion of a Cyclic α,β-Unsaturated Ketone into a Tertiary Dienyl Hydroperoxide: Application to the First Hemisynthesis of 15-Hydroperoxyabietic Acid
  作者：Laure Haberkorn、Vincent Mutterer、Elena Giménez Arnau、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1055/s-2001-18089

  日期：——

  The first hemisynthesis of 15-hydroxyperoxyabietic acid, a major contact allergen among the oxidation products of colophony, is reported. The key step includes a new approach to easily obtain a dienyl tertiary hydroperoxide from a cyclic α,β-unsaturated ketone. The procedure is based on the formation of a bromodiene using a Vilsmeier's reagent, followed by a halogen/metal exchange and alkylation with acetone, to afford the dienyl alcohol precursor of the hydroperoxide.

  本研究首次报道了 15-hydroxyperoxyabietic acid 的半合成，它是一种主要的接触性过敏原，也是可乐定的氧化产物之一。关键步骤包括采用一种新方法，从环δ,δ²-不饱和酮中轻松获得二烯丙基过氧化氢。该步骤基于使用 Vilsmeier 试剂形成溴二烯，然后进行卤素/金属交换并与丙酮发生烷基化反应，从而得到过氧化氢的二烯醇前体。

表征谱图