3,4-二氨基甲苯 | 496-72-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,4-二氨基甲苯
• 中文别名: 甲苯-3,4-二胺；4-甲基-1,2-苯二胺；4-甲基-1,2-苯二氨；4-甲基邻苯二胺；二氨甲苯；4-甲基-1,2-亚苯基二胺；3,4二氨基甲苯
• 英文名称: 4-methyl-1,2-diaminobenzene
• 英文别名: 3,4-diaminotoluene；4-methylbenzene-1,2-diamine；4-methyl-o-phenylenediamine；4-methyl-1,2-phenylenediamine；5-methyl-1,2-diaminobenzene；3,4‐diaminotoluene
• CAS: 496-72-0
• 化学式: C₇H₁₀N₂
• mdl: MFCD00007728
• 分子量: 122.17
• InChiKey: DGRGLKZMKWPMOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-89 °C (lit.)
• 沸点：
  155-156 °C/18 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.2207 (rough estimate)
• 闪点：
  155-156°C/18mm
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• 物理描述：
  3,4-diaminotoluene appears as a colorless to brownish purple crystalline solid. Toxic by ingestion and inhalation and an irritant to skin and eyes. Soluble in water, alcohol and ether. Decomposes to emit toxic oxides of nitrogen when heated to high temperature. Used in making dyes.
• 颜色/状态：
  LEAFLETS FROM PETROLEUM ETHER
• 蒸汽压力：
  6.29e-04 mmHg
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of /nitrogen oxides/.
• 稳定性/保质期：
  - 按照规定使用和存储，不会发生分解，避免与氧化物接触。 - 它存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中有毒效应的潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 高铁血红蛋白血症 - 血液中高铁血红蛋白含量增加；该化合物被归类为第二毒性效应 生殖毒素 - 对生殖系统有毒的化学物质，包括后代缺陷以及损伤男性或女性生殖功能。生殖毒性包括发育效应。参见生殖毒性风险评估指南。 皮肤致敏剂 - 能诱导皮肤过敏反应的制剂。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect Reproductive Toxin - A chemical that is toxic to the reproductive system, including defects in the progeny and injury to male or female reproductive function. Reproductive toxicity includes developmental effects. See Guidelines for Reproductive Toxicity Risk Assessment. Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

3,4-甲苯二胺被测试了其能力，在给予或病毒接种后，能增强初级仓鼠胚胎细胞通过猴腺病毒7型的转化，并测试了它们转化次级仓鼠胚胎细胞的能力。当预先加入猴腺病毒7型或病毒后给予时，3,4-甲苯二胺是活跃的。

3,4-TOLUENEDIAMINE WAS TESTED FOR ITS ABILITY TO ENHANCE THE TRANSFORMATION OF PRIMARY HAMSTER EMBRYO CELLS BY SIMIAN ADENOVIRUS 7 WHEN ADMINISTERED PRIOR TO OR AFTER VIRUS INOCULATION AND FOR THEIR ABILITY TO TRANSFORM SECONDARY HAMSTER EMBRYO CELLS. 3,4-TOLUENEDIAMINE WAS ACTIVE WHEN ADDED PRIOR TO SIMIAN ADENOVIRUS 7 AND ALSO WHEN GIVEN AFTER THE VIRUS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 医疗监测

对于"致癌物"的预防措施：每当需要进行医疗监测时，尤其是在暴露于致癌物的情况下，应就.../细胞遗传学和其他/可能变得有用或必须进行的测试做出特别决定。/化学致癌物/

PRECAUTIONS FOR "CARCINOGENS": Whenever medical surveillance is indicated, in particular when exposure to a carcinogen has occurred, ad hoc decisions should be taken concerning ... /cytogenetic and/or other/ tests that might become useful or mandatory. /Chemical Carcinogens/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

甲苯二胺用作睫毛染料在一个实例中据报道引起了角膜结膜炎和睑缘炎，伴有角膜混浊，这些症状在几周内逐渐清除。/甲苯二胺/

... Toluenediamine used as a dye on the eyelashes is reported in one instance to have caused keratoconjunctivitis and blepharitis with opacities of the cornea which gradually cleared in the course of several weeks. /Toluenediamine/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

一种强烈的皮肤致敏剂。通过经皮吸收和摄入可导致多种局部反应和系统性影响。局部作用包括严重的皮炎和荨麻疹。在眼睛中，可导致结膜炎、流泪、眼球突出、眼炎，甚至永久性失明。系统性作用包括哮喘、胃炎（无论摄入途径如何）、血压升高、渗出至浆膜腔、眩晕、震颤、抽搐和昏迷。/苯二胺/

A POTENT SKIN SENSITIZER. ... PRODUCES SEVERAL LOCAL REACTIONS & SYSTEMIC EFFECTS FROM PERCUTANEOUS ABSORPTION & FROM INGESTION. LOCAL ACTIONS INCL SEVERE DERMATITIS & URTICARIA. IN THE EYE, CHEMOSIS, LACRIMATION, EXOPHTHALMOS, OPHTHALMIA & EVEN PERMANENT BLINDNESS. SYSTEMIC ACTIONS INCLUDE ASTHMA, GASTRITIS (REGARDLESS OF PORTAL OF ENTRY), RISE IN BLOOD PRESSURE, TRANSUDATION INTO SEROUS CAVITIES, VERTIGO, TREMORS, CONVULSIONS, & COMA. /PHENYLENEDIAMINE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S37/39,S61
• 危险类别码：
  R22,R36,R52/53,R40
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29215119
• 危险品运输编号：
  UN 2811
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  XS9820000
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302 + H312 + H332,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  密封保存，并放置于通风、干燥的环境中。

SDS

1.1 产品标识符
: 3,4-Diaminotoluene
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
4-Methyl-o-phenylenediamine
3,4-Toluenediamine
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 吸入 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别4)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H312 皮肤接触有害。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H332 吸入有害。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 4-Methyl-o-phenylenediamine
别名
3,4-Toluenediamine
: C7H10N2
分子式
: 122.17 g/mol
分子量
成分 浓度
4-Methyl-o-phenylenediamine
-
化学文摘编号(CAS No.) 496-72-0
EC-编号 207-826-2

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
人体吸入引起高铁血红蛋白形成，一定浓度后引起苍白病。一般2～4小时或更长时间后发作,
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 碎片
颜色: 棕色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
8.7 在 100 g/l
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 87 - 89 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
155 - 156 °C 在 24 hPa - lit.
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
对体内基因的毒性 - 老鼠 - 腹膜内的
DNA抑制
对体内基因的毒性 - 老鼠 - 腹膜内的
微核测试
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤被吸收是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
人体吸入引起高铁血红蛋白形成，一定浓度后引起苍白病。一般2～4小时或更长时间后发作,
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: XS9820000

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
片状体结晶，熔点为89-90℃，沸点为265℃，微溶于冷水且可升华。

用途
主要用作染料中间体，用于生产分散荧光黄，同时也适用于染料和有机合成的中间体。

生产方法
由4-甲基-2-硝基苯胺还原而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氨基甲苯 在 盐酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 反应 2.0h， 生成 5-甲基苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRICYCLIC INDOLE DERIVATIVES AND METHODS OF USE THEREOF
  [FR] DÉRIVÉS D'INDOLE TRICYCLIQUES ET PROCÉDÉS D'UTILISATION DE CEUX-CI

  摘要：

  本发明涉及三环吲哚衍生物，包括至少一种三环吲哚衍生物的组合物，以及利用该三环吲哚衍生物治疗或预防患者病毒感染或与病毒相关的疾病的方法。

  公开号：

  WO2009152200A1
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基乙酰苯胺 在 盐酸 、 tin 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 水 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3,4-二氨基甲苯
  参考文献：
  名称：

  四种区域异构甲基樟脑喹喔啉配体与金（III）的络合反应的选择性：X射线，NMR和DFT研究

  摘要：

  报告了新的喹喔啉相关区域异构配体L1 – L4（1，x，11,11-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-methanophenazine，x  = 7，的合成，光谱和结构特征图8,9和6，分别地）和它们的单核金（III）配合物（1 - 4）。樟脑部分与喹喔啉核心的融合使喹喔啉的两个N原子不等价，而在6–9位引入甲基取代基可以调节L1 - L4的配位性能。金（III）配合物1 - 4和配体L1 - L4进行了研究，通过一维和二维NMR和的结构的详细1 - 4已经通过X射线晶体学确定。这些分析的结果表明，Au（III）与L1 - L3的空间受阻较少的N-5原子（在空间上靠近未取代的桥头碳）和N-10（在空间上靠近甲基）具有区域特异性配位的取代的桥头碳）L4。DFT计算的结果揭示了L1 - L4对AuCl 3片段的不同配位模式，并解释了高收率下单个配位产物的形成。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2015.12.009
• 作为试剂：
  描述：

  环氧乙烷 、 一氧化碳 在 3,4-二氨基甲苯 、 5-CH₃-3-C(C₂H₅)₂(C₆H₅)-CH₃SalphAI(THF)₂-Co(CO)₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 70.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 生成 β-丙内酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] STERICALLY MODIFIED SCHIFF BASE LIGANDS FOR ENHANCED CATALYTIC CARBONYLATION ACTIVITY
  [FR] LIGANDS DE BASE DE SCHIFF STÉRIQUEMENT MODIFIÉS POUR UNE ACTIVITÉ DE CARBONYLATION CATALYTIQUE AMÉLIORÉE

  摘要：

  A composition, comprising: a metal carbonyl anion; and a cation ionically bonded to the metal carbonyl anion. The cation includes a ligand and a metal centered compound. The ligand includes two residues of 3,5-substituted salicylaldehydes connected by an hydrocarbyl-diimine bridge that includes a nitrogen atom contacted with a carbon of an aldehyde residue at each of the two residues of the 3,5-substituted salicylaldehydes. Each of the residues of the 3,5-substituted salicylaldehydes are independently substituted at one or both of a 3 position and a 5 position by a hydrocarbyl group containing at least 5 carbons. The metal coordinated with the ligand at each hydroxyl residue the two residues of the 3,5-substituted salicylaldehydes at a 2 position and at each of the nitrogen atoms of the hydrocarbyl-diimine bridge. The composition includes two polar ligands coordinated with the metal.

  公开号：

  WO2023283594A1

文献信息

• Oxime derivatives for the treatment of dyslipidemia and hypercholesteremia
  申请人：——

  公开号：US20030083357A1

  公开（公告）日：2003-05-01

  The present invention relates to compounds of Formula (I) which may be useful in the treatment of diseases, such as, metabolic disorders, dyslipidemia and/or hyperchloesterolemia: 1

  本发明涉及Formula (I)的化合物，可能在治疗疾病，如代谢紊乱、血脂异常和/或高胆固醇血症方面有用：
• Design, synthesis, antifungal activity and 3D-QSAR study of novel pyrazole carboxamide and niacinamide derivatives containing benzimidazole moiety
  作者：Wei-Jie Si、Xiao-Bin Wang、Min Chen、Meng-Qi Wang、Ai-Min Lu、Chun-Long Yang

  DOI：10.1039/c8nj05150j

  日期：——

  series of novel pyrazole carboxamide and niacinamide derivatives containing a benzimidazole moiety were designed and synthesized as antifungal candidate agents. All target compounds were characterized by FTIR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS and elemental analysis techniques. The structure of compound T1 was further confirmed by single crystal X-ray diffraction analysis. The antifungal activities of the target

  设计并合成了一系列含有苯并咪唑部分的新型吡唑羧酰胺和烟酰胺衍生物，作为抗真菌候选药物。所有目标化合物均通过FTIR，1 H NMR，13 C NMR，HRMS和元素分析技术进行了表征。化合物T1的结构通过单晶X射线衍射分析进一步确认。在体外评估了目标化合物对四种植物病原真菌（灰葡萄孢，立枯根瘤菌，禾谷镰刀菌和黑斑病菌）的抗真菌活性。）通过菌丝体生长抑制方法。生物测定结果表明，一些化合物对显示出良好的抗真菌活性灰霉病以100μgML -1相比其他三个真菌。为了更好地探索结构-活性关系（SAR），测定并评估了目标化合物对灰葡萄孢的EC 50值。随后，基于被测化合物对灰葡萄孢的抑制活性，使用比较分子场分析（CoMFA）技术进行了3D定量结构-活性关系（3D-QSAR）研究。分子建模结果显示具有交叉验证的q 2的良好预测能力和非交叉验证的r 2值分别为0.578和0.850。
• Ammonium Sulphate—Magnesium Promoted Selective Reduction of Aromatic Nitro Compounds
  作者：Dipak Prajapati、Harsha N. Borah、Jagir S. Sandhu、Anil C. Ghosh

  DOI：10.1080/00397919508011478

  日期：1995.12

  Abstract Various nitroarenes and 2,1,3-benznooxadiazole-1-oxides were selectively and rapidly reduces to their corresponding amino and diamino compounds respectively in high yields using (NH4SO4-Mg/A1/Bi, a new reduction system.

  摘要 使用新型还原体系 (NH4SO4-Mg/Al/Bi) 将各种硝基芳烃和 2,1,3-苯并恶二唑-1-氧化物选择性地快速还原为相应的氨基和二氨基化合物，收率高。
• THE CONDENSATION OF PHOSPHONOTHIOIC AND PHOSPHONIC DICHLORIDES WITH <i>o</i>-DIAMINES
  作者：Ralph L. Dannley、Arturs Grava

  DOI：10.1139/v65-469

  日期：1965.12.1

  dichlorides, and phenylenediamines containing electron-donating substituents are more reactive than those containing electron-withdrawing substituents. The diazaphosphole 2-oxides undergo hydrolysis or alcoholysis of only one of the amide groups under mild conditions. The 2-sulfides are much more resistant to hydrolysis than the 2-oxides. The 2-sulfides are converted to the N-methyl derivatives by dimethyl

  已经制备了一系列 2,3-二氢-1H-1,3,2-苯并二氮杂磷 2-硫化物和 2-氧化物，最常见的方法是在回流惰性溶剂中将二胺与膦硫代或膦酰二氯化物缩合。硫代膦酰二氯化物比相应的膦酰二氯反应更慢，含有给电子取代基的苯二胺比含有吸电子取代基的苯二胺反应性更强。二氮杂磷酰 2-氧化物在温和条件下仅对其中一个酰胺基进行水解或醇解。2-硫化物比2-氧化物更耐水解。2-硫化物被硫酸二甲酯和碱转化为N-甲基衍生物。2-氧化物在这些条件下水解。
• A General Approach to Substituted Benzimidazoles and Benzoxazoles <i>via</i> Heterogeneous Palladium‐Catalyzed Hydrogen‐Transfer with Primary Amines
  作者：Marianna Pizzetti、Elisa De Luca、Elena Petricci、Andrea Porcheddu、Maurizio Taddei

  DOI：10.1002/adsc.201200253

  日期：2012.9.17

  employed. Primary amines are the most suitable reagents for the atom economy of the overall process that resulted to be general as several different substituted benzimidazoles were obtained in good yield. Benzoxazoles can be also prepared starting from primary amines and o‐aminophenol. The reaction is also highly selective as no (poly)‐alkylated phenylenediamines or cross‐contaminated benzimidazoles are

  据报道，在钯/炭存在下，以邻苯二胺和胺为原料合成苯并咪唑。在微波电介质加热，可以使用叔胺，仲，和甚至伯胺作为底物为钯-介导的过程中得到的2-取代的或1,2-二取代的苯并咪唑，取决于性质ø -使用的苯二胺。对于整个过程的原子经济性而言，伯胺是最合适的试剂，由于获得了数种不同的取代苯并咪唑类，它们的收率很高，因此普遍使用。苯并恶唑也可以从伯胺和邻氨基苯甲酸开始制备氨基苯酚 由于没有从（N-单烷基苯二胺）获得（多）烷基化的苯二胺或交叉污染的苯并咪唑，该反应的选择性也很高。这种行为被解释为与N-烷基芳基胺的芳族NH键连接的亚甲基脱氢的稀缺性。实验进行了同意，以画出过程中发生的反应路径的几乎完整图景。催化剂可以循环使用几次，尽管远未达到最佳性能，但催化剂TON = 90对于进一步的大规模优化方案是令人鼓舞的。此外，上的木炭催化微波辅助反应在钯Ò苯二胺使叔胺脱烷基并转化为仲胺。

表征谱图