methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-triethylsilyloxynonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate | 851889-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-triethylsilyloxynonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
• CAS: 851889-85-5
• 化学式: C₅₉H₉₄O₁₂Si
• 分子量: 1023.47
• InChiKey: IDQIRFMVEYJGNU-ODUKFDCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.09
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  35
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-triethylsilyloxynonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到(2R,3S,4S,5S,7S,8Z,10S,11S,12S,13Z,16S,17R,18S,19S,20S,21Z)-19-hydroxy-3,5-[(S)-4-methoxybenzilidenedioxy]-7,11-bis-methoxymethoxy-17-(4-methoxyphenoxyphenoxy)-2,4,10,12,14,16,18,20-octamethyltetracosa-8,13,21,23-tetraenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 碘 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-triethylsilyloxynonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j

文献信息

• Crotylsilane Reagents in the Synthesis of Complex Polyketide Natural Products:  Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja043168j

  日期：2005.4.1

  convergent stereocontrolled synthesis of (+)-discodermolide has been achieved with 2.1% overall yield (27 steps longest linear sequence). The absolute stereochemistry of the C1-C6 (12), C7-C14 (13), and C15-C24 (11) subunits was introduced using asymmetric crotylation methodology. Key elements of the synthesis include the use of hydrozirconation-cross-coupling methodology for the construction of C13-C14

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。