降龙涎香醚 | 6790-58-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 环氧化物 - 酚类、醚类和环氧化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 中文名称: 降龙涎香醚
• 中文别名: 双环高二氢金合欢醚；1,1,6,10-四甲基-5,6-环乙氧基十氢化萘；(-)-降龙涎醚；降龙涎醚；十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃
• 英文名称: (-)-ambroxide
• 英文别名: ambrox；(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan；ambroxan；ambroxane；(−)-ambrox；[3aα,5aβ,9aα,9bβ]-dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan；(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-tetramethyl-2,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydro-1H-benzo[e][1]benzofuran
• CAS: 6790-58-5
• 化学式: C₁₆H₂₈O
• 分子量: 236.398
• InChiKey: YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N

物化性质

• 熔点：
  74-76 °C (lit.)
• 比旋光度：
  -30 º (c=1% in toluene)
• 沸点：
  273.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939
• LogP：
  5.09 at 25℃
• 物理描述：
  White crystalline solid
• 溶解度：
  Insoluble in water
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格正确使用和储存，则不会分解，未有已知危险发生。 应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  1
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉干燥的地方。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 降龙涎香醚
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
1,5,5,9-Tetramethyl-13-oxatricyclo[8.3.0.04,9]tridecane
(–)-Ambrox
(–)-Ambroxan
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
非危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 1,5,5,9-Tetramethyl-13-oxatricyclo[8.3.0.04,9]tridecane
别名
(–)-Ambrox
(–)-Ambroxan
: C16H28O
分子式
: 236.39 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所选择身体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 74 - 76 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

香精与香料

降龙涎香醚是天然龙涎香最重要的成分之一，它存在于龙涎香酊剂的有香气成分中。这种化合物具有强烈且富足的龙涎香味，并带有温和的木香调。作为非常有效的定香剂，降龙涎香醚是一种具有龙涎香味的香料，常被用作天然龙涎香的代用品。

由于伦理原因，龙涎香不再用于香水生产。天然降龙涎香醚由科学家在1949年发现，并广泛应用于香水制造中。龙涎香是由鲸鱼排泄物在海滩上形成的一种物质，在某些情况下也会被自然分泌至海面，随后在空气中固化并散发出独特的香气。

制备 方法1：以香紫苏醇为原料

首先进行两步氧化处理——碱性氧化和弱酸性氧化。使用高锰酸钾、臭氧或重铬酸钠（或钾）的硫酸溶液作为氧化剂，随后皂化、脱水并内酯化，得到降龙涎香内酯。再将内酯用氢化铝锂还原成降龙涎二醇，并通过D-樟脑-β-磺酸环化剂脱环合二醇，在三氧化二铝作用下进一步脱水，从而制得降龙涎香醚。

这种方法还能得到降龙涎香醚的同分异构体双环高金合欢醇（赖百当-6-烯-12-醇），这是一种无色结晶化合物，熔点为20℃，同样具有龙涎香味。

方法2：以二醇2为中间体

从香紫苏浸膏中的(-)-香紫苏醇3出发，首次人工合成降龙涎香醚的总收率达到52%。通过三氧化铬氧化并降解到内酯4，内酯4经四氢铝锂还原得到二醇2；二醇化合物2用对甲苯磺酰氯活化，在碱氢化钠作用下进行分子内环合化得到降龙涎香1。

然而这种方法存在一些缺点：需使用三氧化铬作为氧化剂，会产生大量污染严重的含铬废水；同时还需要采用危险性较高的四氢铝锂和氢化钠等化学品。

方法3：不经过中间体二醇2的合成路线

从二氢β-紫罗兰酮35出发，通过Darzens反应获得4-(2,2,6-三甲基-1-环己烯)-2-甲基丁醛47，再与丙二酸反应得到化合物48。经过一系列化学反应最终制得降龙涎香醚。

整个过程的总收率为35%。

生产和应用

降龙涎香醚是一种具有天然龙涎香特殊香气的合成香料，被认为是天然龙涎香最好的代用品之一。它在烟草、卷烟及香水工业中均有广泛的应用。降龙涎香醚不仅能改善烟草香味品质，还能掩盖杂气并提升东方型烟草风味。

此外，降龙涎香醚还用于混合型卷烟和其他类型的香烟中，能显著提高烟气的香气和口感。同时，在某些特殊场合下，少量使用即可显著增强香精的效果。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降龙涎香醚 在 对甲苯磺酰叠氮 、 4-苯甲酰吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到(3aR,5aS,9aS,9bR)-2-azido-3a,6,6,9a-tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Aliphatic Azides by Photoinduced C(sp3)–H Azidation

  摘要：

  A photoinduced synthesis of aliphatic azides was achieved in a single step starting from the parent cyclic alkanes, as well as from tetrahydrofuran and pyrrolidine derivatives. The reaction proceeds via direct azidation of C(sp(3))-H bonds in the presence of 4-benzoylpyridine under photoirradiation conditions utilizing tosyl azide as the azide source. The chemoselective C-H mono-azidation at room temperature and the formation of azide compounds in spite of their potential photolability are the key features of the present transformation.

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560705
• 作为产物：
  描述：

  sclareol diacetate 在 氢氧化钾 、 碘苯二乙酸 、 碘 、 calcium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 90.5h， 生成 降龙涎香醚
  参考文献：
  名称：

  通过烷氧基自由基裂解合成十二氢-3a，6,6,9a-四甲基萘[2,1-b]呋喃。

  摘要：

  几个香紫苏醇衍生物的烷氧基经历β -断裂反应以提供十氢-1-（2-卤代乙基）-2,5,5-，8α四甲基-2-萘酚乙酸酯（，），其被转换为十二氢naphthofuran和灯盏花内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90335-7

文献信息

• Rapid and Direct Photocatalytic C(sp ³ )−H Acylation and Arylation in Flow
  作者：Daniele Mazzarella、Antonio Pulcinella、Loïc Bovy、Rémy Broersma、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.202108987

  日期：2021.9.20

  photocatalytic procedure that enables the acylation/arylation of unfunctionalized alkyl derivatives in flow. The method exploits the ability of the decatungstate anion to act as a hydrogen atom abstractor and produce nucleophilic carbon-centered radicals that are intercepted by a nickel catalyst to ultimately forge C(sp3)−C(sp2) bonds. Owing to the intensified conditions in flow, the reaction time can be reduced

  在此，我们报告了一种光催化程序，该程序可以使未官能化的烷基衍生物在流动中酰化/芳基化。该方法利用十钨酸盐阴离子作为氢原子提取物并产生亲核碳中心自由基的能力，这些自由基被镍催化剂拦截以最终形成 C(sp 3 )-C(sp 2 ) 键。由于流动条件的强化，反应时间可以从 12-48 小时减少到仅 5-15 分钟。最后，动力学测量强调了强化条件如何不改变反应机制，而是可靠地加速整个过程。
• Combined Effects on Selectivity in Fe-Catalyzed Methylene Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.1183602

  日期：2010.1.29

  in organic molecules. Methylene C–H bonds are among the most difficult chemical bonds to selectively functionalize because of their abundance in organic structures and inertness to most chemical reagents. Their selective oxidations in biosynthetic pathways underscore the power of such reactions for streamlining the synthesis of molecules with complex oxygenation patterns. We report that an iron catalyst

  二级选择性有机分子主要由亚甲基（二级）CH2 基团的环和链组成，间歇性地装饰有氧或氮中心以及连接处更重取代的碳。如果沿着框架的任何特定亚甲基中的 C-H 键可以作为选择性修饰的目标，那么合成转化将是最有效的。然而，在大多数情况下，这些碳中心被证明非常难以区分用于反应目的。Chen 和 White (p. 566) 现在表明，铁催化剂可以引导过氧化物优先氧化一系列复杂分子中的特定二级 C-H 键，并具有合理的效率。观察到的选择性遵循与目标位点的电子和空间环境相关的可预测趋势。铁催化剂显示出对有机分子中二级 C-H 键氧化的选择性。亚甲基 C-H 键是最难选择性官能化的化学键之一，因为它们具有丰富的有机结构和对大多数化学试剂的惰性。它们在生物合成途径中的选择性氧化强调了这种反应在简化具有复杂氧化模式的分子合成方面的能力。我们报告说，铁催化剂可以在不同的天然产物环境中实现亚甲基 C-H 键氧化，
• Decatungstate‐Mediated C(sp ³ )–H Heteroarylation via Radical‐Polar Crossover in Batch and Flow
  作者：Ting Wan、Luca Capaldo、Gabriele Laudadio、Alexander V. Nyuchev、Juan A. Rincón、Pablo García‐Losada、Carlos Mateos、Michael O. Frederick、Manuel Nuño、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.202104682

  日期：2021.8.9

  Photocatalytic hydrogen atom transfer is a very powerful strategy for the regioselective C(sp3)–H functionalization of organic molecules. Herein, we report on the unprecedented combination of decatungstate hydrogen atom transfer photocatalysis with the oxidative radical–polar crossover concept to access the direct net-oxidative C(sp3)–H heteroarylation. The present methodology demonstrates a high functional group

  光催化氢原子转移是有机分子区域选择性C(sp 3 )–H功能化的一种非常强大的策略。在此，我们报道了十钨酸氢原子转移光催化与氧化自由基-极性交叉概念的前所未有的结合，以实现直接的净氧化C(sp 3 )-H杂芳基化。本方法展示了高官能团耐受性（40 个示例），并且在使用连续流反应器技术时可扩展。所开发的方案还适用于生物相关分子的后期功能化，例如康力龙、(-)-氨溴索、鬼臼毒素和双脱氧核糖。
• Fragrance
  申请人：KRAFT Philip

  公开号：US20110039755A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  A method of providing to a fragrance application a musky odour, comprising the addition thereto of at least one compound according to the formula I in which R 1 is selected from H and CH 3 ; R 2 , R 3 are selected from the possibilities that (a) both are CH 3 ; and (b) R 2 and R 3 together form a single bond (as indicated by the broken line); and n is an integer selected from 1, 2, 3, and 4. The compounds are useful in the complete range of fine and functional fragrance applications.

  提供给香水应用程序一种提供麝香气味的方法，包括向其中添加至少一种符合以下式I的化合物 其中 R 1 从H和CH 3 中选择； R 2 ，R 3 从以下可能性中选择：(a) 两者都是CH 3 ；和 (b) R 2 和R 3 一起形成一个单键(如虚线所示)；以及 n是从1、2、3和4中选择的整数。 这些化合物在各种精致和功能性香水应用中都很有用。
• [EN] 2-HYDROXY-6-METHYL-HEPTANE DERIVATIVES AS PERFUMING INGREDIENTS<br/>[FR] DÉRIVÉS DU 2-HYDROXY-6-MÉTHYL-HEPTANE EN TANT QUE COMPOSANTS PARFUMANTS
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2011135487A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  The present invention relates to the field of perfumery. More particularly, it concerns some derivatives of formula 5 in the form of any one of its stereoisomers or a mixture thereof, and wherein R1 represents a hydrogen atom, a C1-4 alkyl or alkenyl group, or a (CHR)2OH group, each R being a hydrogen atom or a methyl group; R2 represents a hydrogen atom or a 10 methyl, ethyl or n-propyl group; and R3 represents a hydrogen atom or a methyl group; as well as their use as perfuming ingredients. The present invention concerns also the compositions or articles containing said compounds.

  本发明涉及香料领域。更具体地，涉及公式5的一些衍生物，其形式为其立体异构体之一或其混合物，其中R1代表氢原子、C1-4烷基或烯基基团，或(CH₃R)₂OH基团，每个R代表氢原子或甲基基团；R2代表氢原子或甲基、乙基或正丙基基团；R3代表氢原子或甲基；以及它们作为香料成分的用途。本发明还涉及含有所述化合物的组合物或制品。