十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃-2-醇 | 52811-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 中文名称: 十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃-2-醇
• 英文名称: (3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan-2-ol
• 英文别名: Naphtho(2,1-b)furan-2-ol, dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethyl-；(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-tetramethyl-2,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydro-1H-benzo[e][1]benzofuran-2-ol
• CAS: 52811-62-8
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂
• 分子量: 252.397
• InChiKey: UZSSRRVZGDVPRE-RRYDCEEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  存在于香料烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

合成制备方法

1. 烟草：OR，41。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃-2-醇 在 tetrabutylphosphonium dimethyl phosphate 、 2,4,6-Triisopropylthiophenol 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以48%的产率得到(1R,2R,4aS,8aS)-1,2,5,5,8a-pentamethyldecahydronaphthalen-2-yl formate
  参考文献：
  名称：

  用于光驱动、失衡异构化的氧化还原策略及其在催化 C-C 键裂解反应中的应用

  摘要：

  我们报告了光驱动的环状脂肪醇异构化为线性羰基化合物的通用协议。这些反应通过醇 OH 键的质子耦合电子转移活化进行，随后生成的烷氧基自由基中间体的 CC β 断裂。在许多情况下，这些氧化还原中性异构化与显着的能量梯度相反，产生的产品热力学稳定性低于起始材料。提出了一种机制来合理化这种不平衡行为，该机制可以作为设计由激发态氧化还原事件驱动的其他逆热力学转换的模型。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12552
• 作为产物：
  描述：

  labdanolic acid 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper (I) acetate 、 lithium 、 臭氧 、 乙二胺 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 99.17h， 生成 十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Ambergis compounds from labdanolic acid

  摘要：

  Labdanolic acid (Cistus ladaniferus) is transformed into derivatives with amber odor. The strategy used allowed a process in which the oxidative decarboxylation reaction was carried out with the hydroxyl group protected.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92289-6

文献信息

• Synthesis of Cyclosiphonodictyol A and Its Bis(sulfato)
  作者：Juan A. Gil、Fabio Arias、Rachid Chahboun、Enrique Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03434

  日期：2020.3.6

  The first synthesis of the marine benzoxepane hydroquinone cyclosiphonodictyol A and its bis(sulfato) from commercial (+)-sclareolide is reported. The key steps of the synthetic sequence (11 steps, 46% global) are the nucleophilic attack of a hindered tertiary alkoxide, a ring-closing metathesis reaction, and the Diels-Alder cycloaddition of a dienol acetate.

  报道了由商业（+）-香紫苏内酯首次合成海洋苯并氧杂环庚烷对苯二酚环硅氧烷衍生物A及其双（硫酸根）。合成序列的关键步骤（11个步骤，占全球的46％）是受阻叔醇盐的亲核攻击，闭环易位反应以及乙酸二烯酯的Diels-Alder环加成反应。
• A New Strategy for Efficient Synthesis of Medium and Large Ring Lactones without High Dilution or Slow Addition
  作者：Wanxiang Zhao、Zigang Li、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/ja400883q

  日期：2013.3.27

  We have developed an efficient method for medium and large ring lactone synthesis by a conceptually different ring-expansion strategy. The design of an unprecedented ring conjunction mode of oxetene, combined with the appropriate choice of a Lewis acid promoter and an additive, constitutes the key components of the new process. Enabled by this new approach, the reaction does not require high dilution

  我们通过概念上不同的扩环策略开发了一种有效的中环和大环内酯合成方法。The design of an unprecedented ring conjunction mode of oxetene, combined with the appropriate choice of a Lewis acid promoter and an additive, constitutes the key components of the new process. 通过这种新方法，反应不需要高度稀释或缓慢添加。
• Diastereoselective Synthesis of Aryl <i>C</i> ‐Glycosides from Glycosyl Esters via C−O Bond Homolysis
  作者：Yongliang Wei、Benjamin Ben‐zvi、Tianning Diao

  DOI：10.1002/anie.202014991

  日期：2021.4.19

  O‐ and N‐glycoside analogues. C‐aryl glycosides are extensively investigated as drug candidates and applied to chemical biology studies. Previously, C‐aryl glycosides were derived from lactones, glycals, glycosyl stannanes, and halides, via methods displaying various limitations with respect to the scope, functional‐group compatibility, and practicality. Challenges remain in the synthesis of C‐aryl

  相对于O-和N-糖苷类似物， C-芳基糖基化合物具有更好的体内稳定性。C-芳基糖苷作为候选药物被广泛研究并应用于化学生物学研究。此前，C-芳基糖苷是从内酯、糖醛、糖基锡烷和卤化物衍生而来，其方法在范围、官能团兼容性和实用性方面存在各种局限性。从容易获得的碳水化合物前体合成C-芳基核苷和 2-脱氧糖仍然存在挑战。在此，我们报道了一种从糖基酯和溴芳烃制备C-芳基和杂芳基糖苷（包括核苷和2-脱氧糖）的交叉偶联方法。碳水化合物底物的激活利用二氢吡啶 (DHP) 作为激活基团，然后通过 CO 键均裂脱羧生成糖基自由基。该策略代表了一种激活醇作为交叉偶联伙伴的新方法。糖基酯的方便制备及其稳定性证明了该方法在药物化学中的潜力。
• Regioselective 1,2-Diol Rearrangement by Controlling the Loading of BF₃·Et₂O and Its Application to the Synthesis of Related Nor-Sesquiterene- and Sesquiterene-Type Marine Natural Products
  作者：Jun-Li Wang、Hui-Jing Li、Hong-Shuang Wang、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01679

  日期：2017.7.21

  achieved by controlling the loading of BF3·Et2O. Its applicability is showcased by the divergent synthesis of austrodoral, austrodoric acid, and 8-epi-11-nordriman-9-one, as well as a formal synthesis of siphonodictyal B and liphagal. A new light is shed on piancol-type rearrangements that will be useful in diversity-oriented synthesis of related natural products.

  通过控制BF 3 ·Et 2 O的负载，实现了1,2-二醇的区域控制重排。其适用性通过奥氏体，奥氏多酸和8- Epi -11-nordriman-9-one的发散合成得以展示。，以及虹吸管B和脂蛋白的正式合成。有关piancol类型重排的新见解，将在相关天然产物的面向多样性的合成中有用。
• About a Practical Synthesis of<i>Ambrox</i>^®from Sclareol: a New Preparation of a Ketone Key Intermediate and a Close Look at its<i>Baeyer</i>-<i>Villiger</i>Oxidation
  作者：Jean Moulines、Jean-Paul Bats、Anne-Marie Lamidey、Nicole Da Silva

  DOI：10.1002/hlca.200490239

  日期：2004.10

  proceeds through an oxy ketone 4 (Scheme 1). A new practical synthesis of the key intermediate 4 is described; it is equivalent to a partial oxidative degradation of sclareol (2) with peracetic and periodic acids (Scheme 2). The final product of the BaeyerVilliger oxidation of the oxy ketone 4 with commercial peracetic acid is decisively dependent on the reaction conditions because the expected acetate 9 reacts

  到最新的路由艾姆罗克斯®（1）从香紫苏醇（起始2）通过氧基酮前进4（方案1）。描述了关键中间体4的新的实用合成；参见下文。它相当于用过氧乙酸和高碘酸将香紫苏醇（2）部分氧化降解（方案2）。乙酮4与商业过氧乙酸的BaeyerVilliger氧化的最终产物决定性地取决于反应条件，因为预期的乙酸盐9与任何亲核试剂特别是过酸反应（方案3））。此外，该乙酸酯9非常易于消除偶联（方案4）。