(+)-(Z)-(2S,3R,4S,6S,9R,10R,11S,12S)-3,9-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-11-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6,10,12-pentamethylhexadeca-13,15-dien-1-ol | 919298-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(Z)-(2S,3R,4S,6S,9R,10R,11S,12S)-3,9-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-11-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6,10,12-pentamethylhexadeca-13,15-dien-1-ol
• CAS: 919298-96-7
• 化学式: C₄₁H₇₆O₅Si₂
• 分子量: 705.222
• InChiKey: QGZAWPLVRIFFSC-ZUFJXVRNSA-N

物化性质

• 沸点：
  663.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.934±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.45
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(Z)-(2S,3R,4S,6S,9R,10R,11S,12S)-3,9-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-11-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6,10,12-pentamethylhexadeca-13,15-dien-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 pH 7 buffer 、 Dimethylzinc 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 dictyostatin
  参考文献：
  名称：

  潜在抗肿瘤药（-）-dictyostatin的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]潜在的抗肿瘤药（-）-dictyostatin已利用布朗的巴豆基硼化法合成，从而获得了11个手性中心中的8个。26个步骤的最长序列的产率约为4％。C9-C10偶联是通过添加立体选择性乙烯基锌酸酯实现的。

  DOI：

  10.1021/ol062737k
• 作为产物：
  描述：

  6-benzyloxy-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(4-methoxy-benzyloxy)-3,5-dimethyl-hexan-1-ol 在 palladium on activated charcoal chromium chloride 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 102.5h， 生成 (+)-(Z)-(2S,3R,4S,6S,9R,10R,11S,12S)-3,9-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-11-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6,10,12-pentamethylhexadeca-13,15-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  潜在抗肿瘤药（-）-dictyostatin的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]潜在的抗肿瘤药（-）-dictyostatin已利用布朗的巴豆基硼化法合成，从而获得了11个手性中心中的8个。26个步骤的最长序列的产率约为4％。C9-C10偶联是通过添加立体选择性乙烯基锌酸酯实现的。

  DOI：

  10.1021/ol062737k

文献信息

• Probing<i>o</i>-Diphenylphosphanyl Benzoate (<i>o</i>-DPPB)-Directed CC Bond Formation: Total Synthesis of Dictyostatin
  作者：Sebastian Wünsch、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201406252

  日期：2015.2.2

  Herein, we report a robust total synthesis of dictyostatin. This polyketide natural product has attracted much attention because of its impressive antiproliferative activity against several human cancer‐cell lines. We accomplished its synthesis in a highly convergent manner from three fragments of equal complexity, which were prepared on multigram scale. The southern and northwestern subunits were

  在这里，我们报告了dictyostatin的鲁棒的总合成。这种聚酮化合物天然产物因其对多种人类癌细胞系的令人印象深刻的抗增殖活性而备受关注。我们从高度相同的三个片段（以多克级尺度制备）以高度收敛的方式完成了其合成。南部和西北亚单元是通过应用我们的o‐DPPB指导的加氢甲酰化和烯丙基取代方法。这些方法产生了具有良好非对映选择性的dictyostatin的C6和C14立体中心，并同时分别允许通过Wittig烯化和Sharpless不对称环氧化进一步加工片段。在实用性，选择性和规模方面，加氢甲酰化和烯丙基取代的引人注目的性能突显了它们在丙酸酯基序构建中的价值。