(+)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one | 100100-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
• 英文别名: (3aR,6aR)-hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；(3aR,6aR)-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one；(4R,8R)-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one；(1R,5R)-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one；hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；(R,R)-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one；(3aR,6aR)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 100100-47-8
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: DICZUTMNXOMHQD-PHDIDXHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one 在 镍 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 Celite 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 碘 、 叔丁基锂 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 尿素 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 136.0h， 生成 (1R,5S,7R)-7-(2-hydroxyethyl)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-6-trifluoroacetyl-6-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  松油酸的对映选择性全合成

  摘要：

  海洋天然产物松果酸的对映选择性和聚合全合成已实现。我们的一般合成方法的特征是外消旋γ-酮酸酯3的不对称氢化，（1 R，5 R）-内酯4的α-亚甲基上的非对映选择性甲基化，以及叔硝基环戊烷的非对映选择性Michael加成。中心氮杂螺[4.5]癸烷的构建是利用δ-硝基酮的还原环化，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环状亚胺。最终，连续使用2-乙基膦酸丙酸三乙酯和Heathcock的磷烷18 精心制作的C5和C13侧链完成了松果酸的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.031
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-methyl trans-2-hydroxy-cyclopentane-1-acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (+)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  一种高效和对映选择性的生物碱氮杂螺环核心：盐酸和松果酸的形式合成

  摘要：

  提出了一种新颖的，高度立体选择性的氮杂螺环核心合成，该核心含有四个与自然盐酸盐和松果酸结构一致的立体碳。脂肪酶PS催化的选择性酰化，双环内酯的α-亚甲基上的不对称甲基化以及叔硝基环戊烷的不对称Michael加成反应，可以解决成功构建具有完全立体控制的C9季碳中心的难题。螺哌啶环的形成是通过还原δ-硝基酮，分子内缩合，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环硝酮。这个螺环核心是Danishefsky合成频烷酸和盐酸的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo047882v

文献信息

• 6-Cyclylmethyl- and 6-alkylmethyl-substituted pyrazolepyrimidines
  申请人：Hendrix Martin

  公开号：US20070105876A1

  公开（公告）日：2007-05-10

  The invention relates to novel 6-cyclylmethyl- and 6-alkylmethyl-substituted pyrazolopyrimidines, process for their preparation and their use for producing medicaments for improving perception, concentration, learning and/or memory.

  这项发明涉及新颖的6-环己甲基和6-烷基甲基取代的吡唑吡咯嘧啶化合物，其制备方法以及它们用于生产用于改善感知、集中力、学习和/或记忆的药物。
• Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation of 2,3- and 2,3,4-Substituted Cyclobutanones Catalyzed by Chiral Phosphoric Acids with Aqueous H2O2 as the Oxidant
  作者：Senmiao Xu、Zheng Wang、Xumu Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/ejoc.201001130

  日期：2011.1

  Catalytic asymmetric Baeyer-Villiger (B-V) oxidation of 2,3,4-trisubstituted cyclobutanone (4) has been realized by the catalysis of a 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL)-derived chiral phosphoric acid (1j), which contains bulky 2,4,6-triisopropyl phenyl groups at the 3,3'-positions of the BINOL backbone, using 30 % aqueous H2O2 as the oxidant, affording the corresponding gamma-lactone (5) in 99% yield with

  2,3,4-三取代环丁酮 (4) 的催化不对称 Baeyer-Villiger (BV) 氧化已通过 1,1'-bi-2-萘酚 (BINOL) 衍生的手性磷酸 (1j) 的催化实现，其在 BINOL 主链的 3,3'-位含有庞大的 2,4,6-三异丙基苯基，使用 30% 的 H2O2 水溶液作为氧化剂，以 99% 的产率提供相应的 γ-内酯 (5)，95 % ee。在通过不对称 BV 氧化对外消旋 2,3-二取代双环环丁酮 (6) 进行不同动力学拆分时，手性磷酸 1p 表现出优异的催化性能，在正常内酯 (nl)/异常内酯中产生一系列区域异构手性内酯。 al) 比例高达 2.1:1，al 产品中的 ee 高达 99%。发现手性磷酸骨架的立体电子特性的微调对于在不同类型环丁酮的 BV 反应的催化中获得高水平的对映选择性至关重要。目前的工作为合成各种旋光手性 γ-内酯提供了一种方便的方法。
• Preparation of TADOOH, a Hydroperoxide from TADDOL, and Use in Highly Enantioface- and Enantiomer-Differentiating Oxidations
  作者：Masao Aoki、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(20010131)84:1<187::aid-hlca187>3.0.co;2-o

  日期：2001.1.31

  enones with base catalysis (Scheme 2), the sulfoxidation of methyl phenyl sulfide (Scheme 3), and the Baeyer-Villiger oxidation of bicyclic and tricyclic cyclobutanones, rac-10a – d with kinetic resolution (Scheme 4, Fig. 3, and Table). Products of up to 99% enantiomer puritiy were isolated (the highest values yet observed for oxidations with a chiral hydroperoxide!). Mechanistic models are proposed

  用 OOH 基团取代 TADDOL (=α,α,α',α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇) 中的一个 OH 基团得到稳定的结晶手性氢过氧醇 TADOOH (=( 4R,5R)-5-[(氢过氧二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基}二苯基甲醇) 3，其晶体结构类似于许多其他TADDOL衍生物（图2 ）。新的氢过氧化物在三种类型的反应中作为手性氧化剂进行了测试：用碱催化的烯酮环氧化（方案 2）、甲基苯硫醚的磺化氧化（方案 3）以及双环和三环环丁酮的 Baeyer-Villiger 氧化，rac -10a – d 具有动力学分辨率（方案 4，图 3 和表）。分离出对映体纯度高达 99% 的产物（手性氢过氧化物的氧化反应中观察到的最高值！）。提出了三种反应的立体化学过程的机理模型（方案 5 和 6，以及图 4）。AM1 计算 TADOOH 的外 Criegee 加合物到对映体双环
• [DE] 6-CYCLYLMETHYL- UND 6-ALKYLMETHYL-SUBSTITUIERTE PYRAZOLOPYRIMIDINE<br/>[EN] 6-CYCLYLMETHYL- AND 6-ALKYLMETHYL-SUBSTITUTED PYRAZOLOPYRIMIDINES<br/>[FR] PYRAZOLOPYRIMIDINES SUBSTITUEES PAR 6-CYCLYLMETHYLE ET 6-ALKYLMETHYLE
  申请人：BAYER HEALTHCARE AG

  公开号：WO2004099211A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Die Erfindung betrifft neue 6-Cyclylmethyl- und 6-Alkylmethyl-substituierte Pyrazolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, und ihre Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln zur Verbesserung von Wahrnehmung, Konzentrationsleistung, Lern- und/oder Gedächtnisleistung. (Formel (I))

  这项发明涉及新的6-环甲基和6-烷基甲基取代的吡唑嘧啶，其制备方法，以及它们用于制备用于改善感知、注意力、学习和/或记忆能力的药物的用途。 (公式(I))
• “Matched/Mismatched” Diastereomeric Dirhodium(II) Carboxamidate Catalyst Pairs. Structure−Selectivity Correlations in Diazo Decomposition and Hetero-Diels−Alder Reactions
  作者：Michael P. Doyle、John P. Morgan、James C. Fettinger、Peter Y. Zavalij、John T. Colyer、Daren J. Timmons、Michael D. Carducci

  DOI：10.1021/jo050609o

  日期：2005.6.1

  been produced in good yields, and the X-ray crystal structure of each dirhodium(II) compound has been obtained. The incorporation of additional stereocenters into the dirhodium(II) ligands leads to recognizable levels of double asymmetric induction for C−H insertion, cyclopropanation, and hetero-Diels−Alder cycloaddition applications. The configurationally “matched” cases provide modest increases in enantioselectivity

  均连接的氨基甲酸二吡啶鎓（II）提供了定义明确的结构框架，可用于研究催化剂控制的多重不对称诱导（“匹配/不匹配”效应）。非对映体对甲基-2-氧代咪唑烷-4（的小号）含有2-苯基环丙烷（4 -羧酸叔丁酯配体小号，2'小号，3'小号-HMCPIM和4小号，2' - [R，3' - [R -HMCPIM）和Ñ -benzenesulfonylproline （4 S， 2'小号-HBSPIM和4 S， 2' - [R -HBSPIM）在1-附件ñ酰基站点已经制备; 生成的（顺-2,2）-Rh已经以高收率生产了2 L 4化合物，并且已经获得了每种（II）化合物的X射线晶体结构。将附加的立体中心并入dirhodium（II）配位体可导致C-H插入，环丙烷化和杂Diels-Alder环加成应用中可识别的双不对称诱导水平。相对于模型催化剂Rh 2（MPPIM）4，构型“匹配”的情况对于分子内CH插入反应