(1S,4R)-camphor-10-thiol | 77026-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-camphor-10-thiol
• 英文别名: (1S,4R)-1-(mercaptomethyl)-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one；Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1-(mercaptomethyl)-7,7-dimethyl-, (1S,4R)-；(1S,4R)-7,7-dimethyl-1-(sulfanylmethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 77026-99-4
• 化学式: C₁₀H₁₆OS
• 分子量: 184.302
• InChiKey: POWJRXPBPVKCAI-GMSGAONNSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-camphor-10-thiol 在 劳森试剂 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,2R,4R)-1-mercaptomethyl-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2-thiol
  参考文献：
  名称：

  醛的催化不对称环氧化。硫叶立德环氧化与手性 1,3-氧杂环己烷的立体电子控制的优化、机制和发现，包括异头和 Cieplak 效应的组合

  摘要：

  已经制备了一系列基于樟脑磺酸的 1,3-氧杂环己烷并在羰基化合物的催化不对称环氧化中进行了测试。发现衍生自乙醛 5b 的 1,3-氧杂环己烷在环氧化过程中具有最高的产率和对映选择性。对映选择性与所使用的溶剂和金属催化剂无关（尽管产率取决于两者）。将最佳条件应用于一系列醛，并观察到良好的对映选择性和非对映选择性。探索了对映选择性的起源，特别是研究了 1,3-氧杂环己烷的氧的作用。因此，制备了基于樟脑磺酸的1,3-氧杂噻吩（衍生自甲醛）的硫和碳类似物（即，1,3-二噻烷和噻烷类似物）。使用这一系列类似物，空间效应被最小化，以便可以研究电子效应。该系列化合物在催化循环中与...

  DOI：

  10.1021/ja9812150
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 三丁基膦 、 五氯化磷 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (1S,4R)-camphor-10-thiol
  参考文献：
  名称：

  实用合成[2.2.1]双环手性硫化物用于不对称转化

  摘要：

  描述了合成上有用的手性硫化物1的基本上改进的合成。从（+）-10-樟脑磺酸开始，分五个步骤大规模合成手性硫化物，总收率达56％。重大改进包括使用Bu 3 P代替Ph 3 P将氯磺酰基还原为硫醇，允许通过水萃取去除氧化膦，并使用改进的间歇式反应器或单程连续法改善光化学性能流动反应器。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.044
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 二苯基硅烷 、 (1S,4R)-camphor-10-thiol 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  首次研究铑（I）与手性含硫萜类化合物的配合物作为酮氢化硅烷化的催化体系

  摘要：

  摘要 使用“手性池”方法，通过几个简单的步骤合成了许多基于天然萜烯和萜类化合物的手性硫醇盐和硫化物配体。获得了两种新的具有式[Rh(CO)2(μ-SR)]2的Rh-硫醇盐配合物。合成配体与[Rh(CO)2(μ-Cl)]2和[Rh(cod)(μ-Cl)]2结合形成的配合物和催化体系对反应速率、化学选择性、立体选择性的影响已经研究了在 Rh 催化的苯乙酮不对称氢化硅烷化中四苯基二硅氧烷的形成作为模型反应。介绍了在含 S 配体存在下形成作为副产物的甲硅烷基烯醇醚的机理方面。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2019.1700376

文献信息

• A New Protocol for the In Situ Generation of Aromatic, Heteroaromatic, and Unsaturated Diazo Compounds and Its Application in Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Carbonyl Compounds. Extensive Studies To Map Out Scope and Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Imhyuck Bae、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Mamta Patel、Marina Porcelloni、Jeffery Richardson、Rachel A. Stenson、John R. Studley、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja034606+

  日期：2003.9.1

  a general process for the in situ generation of diazo compounds from tosylhydrazone sodium salts has been established and applied in sulfur-ylide mediated epoxidation reactions. The chiral, camphor-derived, [2.2.1] bicyclic sulfide 7 was employed (at 5-20 mol % loading) to render the above processes asymmetric with a range of carbonyl compounds and tosylhydrazone sodium salts. Benzaldehyde tosylhydrazone

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供
• Enantioselective addition of organozinc reagents to carbonyl compounds catalyzed by a camphor derived chiral γ-amino thiol ligand
  作者：Hsyueh-Liang Wu、Ping-Yu Wu、Ying-Ni Cheng、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.038

  日期：2016.5

  synthesis of the chiral camphor derived γ-amino thiol ligand 17 and its application in catalytic enantioselective carbon-carbon forming reactions through the addition of organozinc reagents to carbonyl compounds is described. The catalytic activity and enantioselectivity of ligand 17 is demonstrated in the enantioselective addition of various organozinc reagents to aldehydes and ketoesters, offering the corresponding

  在本文中，描述了手性樟脑衍生的γ-氨基硫醇配体17的设计和合成，以及通过向羰基化合物中添加有机锌试剂在催化对映选择性碳-碳形成反应中的应用。配体17的催化活性和对映选择性通过将各种有机锌试剂对映选择性加成到醛和酮酯中得到证明，从而以高收率和对映选择性提供相应的醇。还讨论了巯基在有机锌与醛的高度对映选择性1,2加成反应中的作用。
• 2-Azaadamantane<i>N</i>-oxyl (AZADO)/Cu Catalysis Enables Chemoselective Aerobic Oxidation of Alcohols Containing Electron-Rich Divalent Sulfur Functionalities
  作者：Yusuke Sasano、Naoki Kogure、Shota Nagasawa、Koki Kasabata、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02528

  日期：2018.10.5

  The chemoselective oxidation of alcohols containing electron-rich sulfur functionalities (e.g., 1,3-dithianes and sulfides) into their corresponding carbonyl compounds with the sulfur groups can sometimes be a demanding task in modern organic chemistry. A reliable method for this transformation, which features azaadamantane-type nitroxyl radical/copper catalysis using ambient air as the terminal oxidant

  在现代有机化学中，有时将含有富电子功能的硫官能团（例如1,3-二硫醚和硫化物）的醇化学选择性氧化成其相应的具有硫基的羰基化合物，这可能是一项艰巨的任务。报道了这种转化的可靠方法，其特征在于使用环境空气作为末端氧化剂的氮杂金刚烷型硝基氧基自由基/铜催化。通过与各种常规醇氧化方法进行比较，证明了所开发方法的优越性。
• NaOH-Catalyzed Thiolysis of α,β-Epoxyketones in Water. A Key Step in the Synthesis of Target Molecules Starting from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Francesco Fringuelli、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/jo035804m

  日期：2004.4.1

  high yields (90−96%). The reactions of calchone oxide (10) with thiols 2b−d have exclusively resulted in the formation of β-carbonylsulfides 10b−d (82−93% yield), coming from the nucleophilic attack at the α-position and retroaldol condensation. To highlight the synthetic utility of this procedure, one-pot multisteps preparation of vinyl sulfides 7b and 7c, vinyl sulfoxides 12 and 13, and 1,5,6,7-tetrahydro-4H-1

  NaOH（0.02-0.3摩尔当量）是α，β-环氧酮与烷基和芳基硫醇在水中硫解反应的有效催化剂。在温和的条件下（30°C和pH 6或9），具有完全的C-α-区域选择性和抗立体选择性，并完成了3,4-环氧庚烷-2-酮（1）与硫醇2a - d的硫解反应。抗-β-羰基-β-羟基硫化物3a - d的制备产率很高（95-98％）。化合物3a - d取决于其性质和pH条件，已发生脱水，C-3差向异构化反应和逆醛醇缩合。脱水抗-通过在70°C下进行原位酸性处理，化学选择性地进行了3a - d的反应，立体选择性地获得了相关的（Z）-乙烯基硫化物4，总产率为89-94％。下的NaOH催化硫解条件，环状α，β-环氧酮6 - 9只和自发脱水所示的C-α攻击，得到相应的乙烯基硫化物以高产率（90-96％）。氧化钙（10）与硫醇2b - d的反应仅导致β-羰基硫的形成10b - d（82-93％的收率）来自于α位的
• Synthesis and evaluation of a broad range of chiral sulfides for asymmetric sulfur ylide epoxidation of aldehydes
  作者：Varinder K. Aggarwal、Rémy Angelaud、Dominique Bihan、Paul Blackburn、Robin Fieldhouse、Silvia J. Fonquerna、Gair D. Ford、George Hynd、Elfyn Jones、Ray V. H. Jones、Philippe Jubault、Matthew J. Palmer、Paul D. Ratcliffe、Harry Adams

  DOI：10.1039/b105416n

  日期：2001.10.11

  conformation and face selectivity was to be controlled through non-bonded steric interactions. Chirality was introduced from chiral pool materials (camphor, amino acids, lactic acid, limonene, carvone, glyceraldehyde), through enzyme mediated reduction/hydrolysis and through the use of chiral reagents (hydroboration). The sulfide catalysts were tested in the reaction between benzaldehyde tosylhydrazone salt

  我们最近开发了一种催化的，由硫磺内酯介导的工艺，该工艺使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐将醛转化为环氧化物，该钠盐可原位分解生成苯基重氮甲烷。尽管当使用苯基重氮甲烷时，手性1,3-氧杂蒽基化合物具有良好的收率和出色的非对映和对映体控制性能，但是当使用简化的方法（使用苯甲醛甲苯磺酰hydr钠盐）时，收率较低。因此，设计了一系列基于噻吩，硫杂环戊烷和1,4-氧杂蒽的更强健的手性硫化物，以实现高收率和高对映选择性。硫化物均具有以下特征：构象锁定的环状硫化物，其中仅两个孤对中的一个可访问（与C 2不相关）对称基板）；叶立德构象和面部选择性将通过非键空间相互作用来控制。通过酶介导的还原/水解以及通过使用手性试剂（氢硼化），从手性库材料（樟脑，氨基酸，乳酸，柠檬烯，香芹酮，甘油醛）引入手性。在苯甲醛甲苯磺酰hydr盐和苯甲醛之间的反应中测试了硫化催化剂，得到了反式-二苯乙烯氧化物。衍生自樟脑的一系列手性硫