(1S,4R)-1-phenylsulfanylmethyl-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 214599-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-1-phenylsulfanylmethyl-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: (+)-10-(phenylthio)camphor；(1S,4R)-7,7-dimethyl-1-(phenylsulfanylmethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 214599-31-2
• 化学式: C₁₆H₂₀OS
• 分子量: 260.4
• InChiKey: DDPVBZFOILDOFR-MLGOLLRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.700±15.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.137±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-1-phenylsulfanylmethyl-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R-exo)-2-[(E)-dichloroethenoxy]-10-(phenylthio)bornane
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性分子间Pauson-Khand反应的樟脑衍生的螯合助剂：实验和计算研究。

  摘要：

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]

  DOI：

  10.1021/jo9809985
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 palladium diacetate 氯化亚砜 、 sodium ethanolate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1S,4R)-1-phenylsulfanylmethyl-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Development of new camphor based N,S chiral ligands and their application in transfer hydrogenationElectronic supplementary information (ESI) available: 13C NMR spectra. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b4/b402805h/

  摘要：

  一种基于樟脑骨架的新型含氮、硫的手性化合物已被合成并评估为乙酰苯酮转移加氢反应中的手性催化剂。最佳结果是使用化合物6a作为配体，金属前驱体为[Ir(COD)Cl]2。

  DOI：

  10.1039/b402805h

文献信息

• Development of new camphor based N,S chiral ligands and their application in transfer hydrogenationElectronic supplementary information (ESI) available: 13C NMR spectra. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b4/b402805h/
  作者：Arnaud Gayet、Christelle Bolea、Pher G. Andersson

  DOI：10.1039/b402805h

  日期：——

  A new class of N,S-containing chiral compounds based on the camphor scaffold have been synthesised and evaluated as chiral catalysts in the transfer hydrogenation of acetophenone. The best results were achieved using compound 6a as the ligand and [Ir(COD)Cl]2 as the metal precursor.

  一种基于樟脑骨架的新型含氮、硫的手性化合物已被合成并评估为乙酰苯酮转移加氢反应中的手性催化剂。最佳结果是使用化合物6a作为配体，金属前驱体为[Ir(COD)Cl]2。
• Camphor-Derived, Chelating Auxiliaries for the Highly Diastereoselective Intermolecular Pauson−Khand Reaction:  Experimental and Computational Studies
  作者：Xavier Verdaguer、Jordi Vázquez、Gerard Fuster、Vania Bernardes-Génisson、Andrew E. Greene、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo9809985

  日期：1998.10.1

  specifically designed as chiral auxiliaries suitable for chirality transfer to cobalt in Pauson-Khand reactions, has been synthesized. The dicobalt hexacarbonyl complexes of the alkoxyacetylenes derived from these alcohols (10a-12a) can be converted to the rather stable, internally chelated, pentacarbonyl complexes 10b-12b by treatment with NMO. The intermolecular Pauson-Khand reactions of 10b-12b with strained

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]